Способ получения борнокислых эфиров спиртов

1 зс,;: .дтойчфнтно-дс:х",д . ОП АНИЕ Союз Советских Социалистнцеских Республик(22) Заявлено 19,05.75 (21) 2140464/04с присоединением заявки1, Кл,оС 01 В 35/12 С 07 С 31/02 С 07 С 27/12 осударстаенныи комитетСоаота Миниотроа СССРоо делам изооретенийи открытий 77.Бюллетеньописания 23 08 уды 547,26127. ,07 (088.8)(54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРНОКИСЛЬ ЭФИРОВ СПИРТОВ(23) Приоритет(43) Опубликовано 05.0 4 б) Дата опубликования Изобретение относится к получению эфиров жирных спиртов, в частности к усовершенствованному способу получения борнокислых эфиров спиртов из неомыляемых, получаемых в производстве синтетических в жирных кислот (СЖК.), которые используют для получения высших жирных спиртов.Известно, что в производстве высших жирных спиртов из вторых неомыляемых получают борнокислые эфиры спиртов путем 1 О этерификации неомыляемых кристаллической борной кислотой в аппарате с мешатокой при 120-130 С и остаточном давле- нии 200-300 мм рт.ст. Продолжительность процесса 3-4 час, 5Наиболее близким к описываемому спо собу по технической сушности и додСтигаддемому результату является способ ттолучения борнокислых эфиров спиртов, содержащихся вб вторых неомыляемых - проме жуточных продуктах производства СЖК, путем непрерывной обработки их водным раствором борной кислоты при атмосферном давлении и температуре 165-175 С в тео чение 3-4 сек в аппаратах роторного типа. 25 Однако борная кислота не успевает вступить в реакцию со спиртами и оседает на внутренних элементах аппарата, поэтому через 3-4 час работы необходимо проводить дополнительную операцию по очистке аппарата.Цель изобретенияупрощение технологии процесса - достигается тем, что обработку неомыляемых водным раствором борной кислоты ведут ступенчато, предпочтительно прй 150-200 С,Этерификацию спиртов, содержашихся в неомыляемых, осуществляют водным раствором борной кислоты (14 д 7-16 О) при 150 о220 С и атмосферном давлениив две-три ступени в реакторах с.перемешивающим устройством.Борную кислоту подают на первую и вторую ступени при соотношении между спиртами и борной кислотой, равном 1;1 и 3:2 соответственно. На первой ступени во взаимодействие с борной кислотой вступает 50-60% спиртов, на второй30-40"зд на тРетьей стУпени этеРификациЯ заканчивается полностью. При малом содер 564264жа)п.1:, с;.1 и)тов в исходнолл продукте этерификация может быть двухступенчатой.Ьи получения неомыляемых парафинфракции 260 350 С окисляют в присутствии кал)11 ллларганцавого катализатора приО130 С, Оксидат омыляют водным растваром едкого патра и от натровых солей жирных кислот отделяют неомыляемые.Пример 1Спиртысодержашиеся в четвертой фракции вторых цеомыляемых, этерифицируютборной кислотой. Гидроксильное число фракции неомъ 1 ляемых 53,8, содержание спиртов 24,0%, Температура реакции 170 С,концентрация борной кислоты 14,7%. Процесс осушествляют в трех последовательносоединенных аппаратах с мешалкой рабочейемкостью 4 л, Расход неомыляемых 45 л/час,расход раствора борной кислоты 5,8 л/час.Раствор борной кислоты подают поровну впервь)е два аппарата. Содержание борнокиспых эфиров в первом, втором и третьем аппарате 12,0,19,1 и 23,9%соответственно,1 ример 2,В качестве сырья для этерификации исапользуют третью фракцию неомыляемых,полученных при Окислении в жирные кислоты жидкого парафина фракции 26 СС.оГидрокспльное число неомыляемых 41,1,содержание спиртов 21,5%. Кислотноез 0число 19 эфирное число 6,7, карбонильцое число 109, иодцое число 3,3. ПроцессОсуи 1 ествляют ца установке, состоящейиз трех реакторов с мешалками, Темпераотуре -,1 ро 11 ессе90 С, концентрация борной З 5кислотъ 1 ;),31, Расход цеомыляемых 80кг иео,; 1)с.;:о 11 рес-ъора борной кислоты1.):с,:1 ЛГст;.)ор бор 11 ОЙ кислоты подаютъ;п)е;.,; кт );. 10", о первый и 40% вовт 1) ро.,1, 1) эте 1)ифипи)оовенлол) продукте 40сод 1 ж 1, сд13; борпокислых эфиров соде 1411 ис. с)пг)111 боратОВ 3 п)л реакторе11.,7".,; ИО втором 17.5)о. Из конечногоэ)ериФиц 11 ровеицо, 1) продукта в вакууме.,г;1:); у 11 оводс)родъ. алкилбОратъ 1 гидщф 45ро 1 у;:); водой, попучеццые спирты дистилли 1)ук,т, ер.-.ктерпстике спиртов: кислотное;1 е )в-;:.От.)е ъъпъя ),спопьзуют вторуюф 1)екц)О И 1)1)лъ 111 яемых. 1 идроксильное число2 Л, , - .,з;)яе 1 п 1 е спиртов 11,9%, Кислот 55цое число .1.,5, эфирное число 4 9 карбо )цилъцое п 1 О 11 о 16,8, иодное число 3,8.П ро песо осу)пес твляют при температуреО.,160 С, расходе цеомъ 1 ляемых 90 кг/час,расколе 16%-:-ного раствора борной кисло- О ты 60 кг/час. Установка та же, что и впримере 1, Борную кислоту подают в первый и второй аппараты. Этерифицированныйпродукт содеркит 11,5% алкилборатов.П р и м е р 4. В качестве сырья используют первую фракцию неомыляемых,Гидроксильное число 53,9, кислотное число3,4, эфирное Число 15,3, карбониаьноечисло 16,8, иодное число 3,8, содержаниеспиртов 16,5%. Температура этерификаоции 150 С, концентрация борной кислоты14,9%. Установка такая же, как в примере 1.Расход неомыляемых 60 кг/час, расходборной кислоты 7,8 кг/час. Содержаниеалкилборатов в этерифицированном продукте 16,3%,П р и м е р 5, В качестве сырья используют фракцию неомыляемых, выкио паюшую в пределах 375-400 С. Гидроксильное число 40,5, карбонильное число 8,0, кислотное число 0,8 эфирное число 4,9, содержание спиртов 20,2%. Темпераотура этерификации 220 С, концентрация борной кислоты 15,3%. Расход неомыляемых 100 кг/час, расход борной кислоты 11,4 .д/час. Выход борнокислых эфироц 20, 1%.Во всех приведенных примерах непрерывной ступенчатой этерификации время пребывания продукта в зоне реакции составляет 5-10 мин.После вскрытия аппарата цалипация борной кислоты на внутренних элементах не обнаружено.1 рил)епецие предлагаемого способа непрерывцо 1)э:)ерпфикеции спиртов водным рас)ъвором борной кислоты позволит использовать в производстве аппараты непрерывного действия простой конструкции, сократить количе:тво аппаратов, а, следовательно, и количество обслуживающего персона ла, исключить узел регенерации борной кислоты из раствори,по)1 учаюшихся на ста дии гидролизе алкилборатов.формула и з о б р е т е н и яС,Способ получения борнокислых эфировспиртов путем обработки цеомыляемых,получеццых в производстве синтетическихжирных кис)1 от, водныл) раствором борной.Кислоты при повышенной температуре иатмосферном давлении, о т л и ч а ю -ш и й с я тел 1 что, с цельк) упрои 1 ениятехнологии процесса, обработку цеол)ыляьллых водным раство 1)ом борной кислоты ведут ступенчато.2. Способ по п, 1., о т и и ч а к п 1 и йс я тем, что П 1)эцесс ведут при 150200 С,