Способ получения амидов нитроароматических карбоновых кислот

с 1О П И С А Н И Е е 823893ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистимеских Республик(51) М. Кл.е С 07 С 103/ Государственный комитет Совета Инннстроа СССУ па делам нзобретеннй н отнрытнй(72) Автори изобретения сесоюзный государственный научно-контрольный институт ветпрепарато ОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВИХ И 4 СЛОТ Изобретение относится к усовершенствованию споссба получения амидов ароматических нитрокарбоцовых кислот,Известно, что амиды ароматических нигрокарбоцовых кислот получают из соогветствующих ароматических карбоновых кислотпутем нигр"вания и амидировация,Известеп способ получения ароматическихнитрокарбоновых кислот, например 3,5-дицитроголуиловой кислоты, нитрованием о-голуи- Оловой кислоты в олеуме в присутствии дымящей азотной кислоты (1.Известно также и превращение нигроароматических карбоновых кислот в их амиды,соответствующие нитроароматические карбо- дновые кислоты например 3,5-динигроголуиловую кислоту амидируют в олеуме сульфаминовой кислотой или мочевиной 2,По предлагаемому способу амиды ароматических нитрокарбоповых кислот могут быть вполучены в одну стадию из соответствующихароматических карбоновых кислот путем одновременного нитрования концентрированнойазотной кислотой в олеуме и амидированиясульфаминовой кислотой при мольном соог- б ношении между азотной, сульфаминовой иароматической кислогами, равном 1-1,10:12; 1, а концентрация ЬО в олеуме посленигровация должна быть не менее 8-107 о,Для амидцровання можно использовать и мочевицу, только ее нужно брагь меньше, чемсульфамицовой кислоты, гак как из 1 мольмочевины получаются 2 моль сульфаминовойкислоты,Предлагаемый способ позволяет повыситьвыход целевого продукта и упростить технологию полученияЗтот способ является общим для получения амидов ароматическихнитрокарбоновых кислот.П р и м е р 1, Смесь 6 мл 67%-ногоолеума и 1,35 мл дымящей азотной кислотыпри СоС обрабатывают 1 час 2 г о-голуиловой кислоты, затем выдерживают 1 часцри 0-20 оС и 2 час при 50 оС, после чегоразбавляют 4 мл 67%-ного олеума, смешивают с 2 г сульфамнновой кислоты, нагревают при 80 оС 1 час, охлаждают и выливают на ледОсадок иром ы вают водой ра забавленным аммиаком, затем снм,а водой и1 сушат в сушильном шкафу при 110"С, Вы- с5;238933 4ход амида 3,5-динитро- О-толуиповой кис Выход амида 2-хлор-нитробензойной кислоты 74%. т,пл. 178-18 ООС (водный сп ), лоты 83.%, "т.пл. 167,168 ОСеП р и м е р 2, 2 г о.толуиловоф.сисж- П р;,и м е р 7, К смеси 2,7 г метилс- ты нитруют в смеси 6 мл 20% ного олеумч вого афера бензойной кислоты в 8 мп серн 1,35 мл дымящей азотной кислоты так 5 ной кислоты, Охлажденной до ООС, прибав,же, Как в примере 1, Реакционную массу ляют 095 мл дымищей азотной кислоты дополнительно нагревают 4 час при 80-100 ОС, при те 4 пературе не выше 15 С, По окончаразбавляют 4 мл 20%-ного олеума, обраба- нии прибавления смесь выдерживают 2 час тывают при 55 ОС 0,7 г мочевины (наблк- при 2 ОО;и 3 час при 50 ОСсмешиваютадается слабое разогревание), выдерживают 10 ггри 20 С с 6 мп 67%-ного олеума, обра час при 100-110 ОС и выливают на лед, батывают 3 г сульфаминовой кислоты, на Выход 35-динитро-с-тсцуамида%, гревают 2 час при 80 1 ОООС, охпае";.ают т пл 179 180 оС - "- и выливают на лед. ПОПУчают амид и-нитРоП р и м е р 3, 2 г о-толуиловой кисло бензойной кислоты. Выход 92%, талл, 139- ,ты нитруют в смеси 6 мл 14% ного олеума И 40 С140 оСи 1,5 мл меланжа (содержание серной кис- На 1 г нитруемой кислоты при получении ленты с. 8%) по при",г ру 2 разбавляют 4 мл Д 5 ццпроамидов обычно используют 4-6 мл 14 рур-ного олеума н ггл 1 идируют 2сульфа%-ного олеума, при получении мононитроминовой кислоты или 0,7 г чсгчевины по при- амидов,-З мл концентрированной серной кисмеру 2, Выход 82% т,пл, 179-18 ООС. рО лоты и 2-3 мл 65%-ного опеума,Формула изобретения с Оставитель Г. ШагаловаРедактор З,.Ьородкина Текреа,р. роден КорРектор А. ЛакндеЗаказ 4976/385 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 4, 2 г и-долуиловой кислО- ты нитруют и амидируют по примеру 2, Выход 3,5-динитро-п-голуамида с применением мочевины 89%, сульфамнповой кислоты 91%;ф т.пл. 182-183 ОС. П р и м е р 5 М -Метипамид. 3,5-динитро-о-толупловой кислоты получают по примеру 2, применяя вместо мочевины 2,1 г ЗОЙ "метилсульфам и нов Ой к ислоты, В ы ход 77%, т.пл, 186-187 ОС (спирт).П р и м е р 6. К смеси 32 г о-хлорбензойной кислоты с 9 мл концентриропан- Згг ной, серной кислоты при ре змешивапии при бавляют при температуре пе выше 15-2 ООС 2,1 г тонко измельченного нитратгг калия, Реакционную массу выдерживают 4 яс при . 200 С 30 мип,и 50 ОС О аждают Д 1 ООСЩ смешивают с 5 мл 67%-ного олеума, обрабатывают 3 г супьфаминовой кислоты, наГрЕВаЮт 2 кг;ЕС Прн 8 ООС И ВЫЛИВаЮТ На ЛЕд,Спассб получения амидов нитроаромати"ческих карбоновых кислот из соответствующих ароматических карбоновых кислот с применением нитрования концентрированной азотной кислотой в олеуме и амидирования супь ,фаминовой кислотой или мочевиной с посаздующим выделением целевого продукта, Ърл и ч а ю щ и й с я темчто, с цепью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, нитрование иаМИДИрОВаНИЕ ПроВОДИТ ОДНОВРЕМЕННО И ПрОепегс ведут при мольнОм соотношении междуазОтной, сульфамнновой и ароматической киологсР 4 иравном 1 1,10:1 2;1 а концентрафе:ция ЬО в олеуме после нитрования долино. бытьне менее 8-10%,Источники информации, принятые во внимание при зкспертнзе;1. Ясс. Йев 3 асс; 59,92 1940 г.2, Авт,св. СССР 364605, С 07 с 103/34,197 О г (прототип).