Способ получения 2-ариламинополифторбензойных кислот

Союз Советских Соггиалистичесних Республики)49 О 797 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ авт. св олнительно Ц 1924268/(о 1) Кл. С 07 с 101/4 22) Заявлено 24.05.7 исоединением заяв осударственныи комитет авета Министров СССР по деламзобретенийи откоытий 23) Приоритс(088.8) ць М 41 Билл публиковацо 05.11.7 та опубликования описания 25.08.7(72) Авторы изобретения Т. Н. Герасимова и Е. П. фокин Новосибирский институт органической химии(54) СПОС2-йРИЛАМИ НОПОЛИф Изобретение относится к способу получения новых, це описанных в литературе 2-арцламццополифторбецзойцых кислот, которые обладают биологической активностью и могут га Йти примеиенце в фа рмацевтической п ромышлеццости и в синтезе фторсодержащнх агкридицов, используемых в фотолитографии.Известен способ получения п- цлц смеси гги о-амицотетрафторбецзойцых кислот или их замещегкых при,взаимодействии пецтафторбецзойцой кислоты с аогиакохг и алифатическими амицамц.Предлагаемый способ 1 получеция 2-арцламицополифторбецзойцых кислот заключается в том, что полифторароматические карбоновые кислоты обрабатывагот галогецм агцезилахгнцами в среде органического растворителя с последующихг выделеннем целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. К раствору этилмагцийбромида, приготовленному гиз 2,4 г магния и 7,6 л г бромистого этила в 80 лл абсолютного эфира, гтостепеццо прибавляют раствор 8,0 лл перстцаццого ацилица в 50 лгл эфира и затем раствор 8,0 г пентафторбецзойцой кислоты в 30 л,г эфира, поддерживая температуру;." выше 20 С, выдерживают 3 час при этой температуре, кипятят 2 час, выливают на .смесь льда с разбавленной соляной кислотой и извлекают эфиром, Экстракт промывают два раза водой,Б ПОЛУЧЕНИЯОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ высушивают хлористым кальцием п упарцвают. Остаток растворяют при цагрсваццц в смеси 20 лл 26%-ного водного раствора аммиака и 50 гнл воды, фильтруют, подкцсляют фцльтрат 10%-цой соляной кислотой, отфильтровывают осадок, промывают его водой и получают 6,35 г (59%) 2-агцлццотетрафторбецзойцой кислоты, т. пл, 195,5 - 197,0 С (спирт).Найдено, %: С 54,54; 54,88 Н 2,56; 2,45 Г 27,16; 27,24; М 4,90.СгзНгГ.1 Ог.Вычислено, %: С 5475; Н 248; Г 2665 Х 4,91.В последующих примерах галогенмагнезцлахвицы и обработку реакцч 1 оццой массы проводят, как в примере 1. П р и м е р 2. К раствору бромепилацилцца, приготовленномуция, 5,7 л г бром. истого этила итилаццлина в 90 лл абсолютгогстепеццо прибавляют раствор 6,0бецзойцой кислоты в 80 л,г эфеивают 3 час при 20 С, кипятят 1тывают и получают 6,0 г (71%)цотетрафторбецзойцой кислоты,168,0 С (бецзол-петролейцый эфНайдено, %: С 56,18: 55,82;Г 25,40; 24,95; Х 4,71.С цН 9 Г 4 ХОг490797 Формула изобретения Составитель П. Сидякин Техред 3, ТараненкоРедактор Т. Шарганова Корректор И, Сиыкина Заказ 708/896 Изд, Мо 64 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раугпская наб., д. 4/5Подписное Тип. Харви. фил. пред. Патент Вычислено, %: С 56,19; Н 3,03; 1 25,40;М 4,68.П р и м е р 3. К раствору броммагнезил-итолуидина, приготовленному из 0,6 г магния,19 ял бромистого этила и 2,3 г п-толуидина)в 90 лл абсолютного эфира, постепенно прибавляют раствор 2,0 г пентафторбензойнойкислоты в 30 ял эфира и перемешивают 2 часпрои 20 С. После обработки получают 1,62 г(58%) 2-и-толупдинотетрафторбензойной кислоты, т, пл, 192,0 - 194,0 С (50%-ный водныйспирт),Найдено, /о, С 56,50; 56,82; Н 3,07; 3,35;1. 25,73; 25,64; К 4,51.С 14 НзРзХОз,Вычислено, %. С 56,19; Н 3,03; Г 25,40;К 4,68.П р и м е р 4, К ра,створу броммагнезнл-ианизиднна, приготовленному,из 1,2 г магния,3,8 нл бромистого этила и 5,2 г о-анизидинав 90 мл абсолютного эфира, прикапываютраствор 4,0 г пентафторбензойной кислоты в30 мл эфира, кипятят 3 час, обрабатывают иполучают 2,65 г (45%) 2-о-анизидинотетрафторбензойной кислоты, т, пл, 180,0 - 181,5 С(50 о/о-ный спирт).Найдено, /о. С 53,48; 53,82: Н 2,67; 2,85;Г 2430; 23,98; К 4,28.С 4 НзР 41 ЧОз.Вычислено, %: С 53,34; Н 2,88; Е 24,11;М 4,44.П рим е р 5. К раствору броммагнезил-паиизидина, приготовленному из 0,66 г магния,1,9 ил бромистого этила и 2,6 г и-анизидина в 75 л.г абсолютного эфира, прибавляют раствор 2,0 г пентафторбензойиой кислоты в 25 я г эфира, перемешивают 1 час при 20 С, обрабатывают и получают 1,27 г (43 ) 2-п-анизиди нотетрафторбензойной кислоты, т. пл. 161 -163 С (50%-ный спирт).Найдено, %. С 53,28 53,20; Н 2,97; 2,89;Р 24,46; 24,56; К 4,52.С и НзР 41 ЧОз.1 О Вычислено, %: С 53,34; Н 2,88; Р 24,11;К 4,44.П р и м е р 6. К раствору броммагнезил-пброманилина, приготовлеиному из 0,60 г магния, 1,9 нл бромистого этила и 3,7 г п-бром апилина,в 100 лл абсолютного эфира, прибавляют .раствор 2,0 г пентафторбензойной кислоты в 30 лл эфира, кипятят 3 час, обрабатывают и получают 1,3 г (38%) 2-п-броманилипотетрафторбензойной кислоты, т. пл, 202,5 - 20 204,5 С (бензол).Найдено, о/о. С 42,85; 42,80; Н 1,25; 1,31;Вг 22,10; 22,32; Г 21,37; 21,14; К 3,64.С 1 зНаВг 1 4 МОз.Вычислено, %: С 42,88; Н 1,66; Вг 21,95;26 1. 20,88; Х 3,85. Способ получения 2-,ариламинополифтор бензойных кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что полифторароматические карбоновые кислоты подвергают взаимодействию с галогенмагнезиламинами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого 35 продукта известным способом.