Способ получения 3-метакрилоил-1, 2, 5, 6-диизопропилиден-д глюкозы

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1 ц 490798 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -1) Ч, Кл, С 07 с 17/ 1) 1942396/ и -Государственный комитет Совета Министров СССР41 бликовано 05.11,75. Бюллет елим изобретений н открытий опубликования описания 25.08.76 2) Авторы изобретен и Л. Лапенко, А. И. Сливки. И. Михантье Воронежский ордена Ленина государственный университе имени Ленинского комсомолаИзобретение относится к способу получения полимеризующихся виниловых моцомеров на основе моносахаридов, в частности к способу получения З-метакрилоил,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы, используемой в качестве исходного сырья для получения нетоксцчного полимера - поли-(метакрилоил-Д-глюкозы) .Известен способ получения 3-метакрилоил,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы взаимодействием 1,2; 5,6-диизопролил иден-Д-глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты з присутствии пиридица с последующей экстракцией и двухкратной вакуумной дистилляцией целевого продукта.К недостаткам известного способа относятся нестабильность выхода целевого продукта (50 - 70%), невысокая чистота и сложность выделения последнего.С целью стабилизации выхода и повышения чистоты целевого продукта предлагается метакрилирование вести при мольном соотношении между ангидридом метакриловой кислоты, 1,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозой и пиридином, равном 0,145 - 0,155; 0,077: 0,373, предпочтительно в течение 7 - 8 час при 55 - 60 С, с последующей обработкой реакционной смеси водой в течение 3,0 - 3,5 час при 35 - 40 С и кристаллизацией целевого продукта изпетролейного эфира при 0 - ( - 5) С,При полученшг З-хгетакрцлоцл,2; 5,6-дцизопропцлцдец-Д-глюкозы предлагаемым способом отпадает необходимость в двухкратной ,вакуумной дцстилляцци целевого продукта, 5 стабилизируется выход последнего, которыйсоставляет не менее 75 причем це менее 48% продукта составляет кристаллическая 3-метакрилоил - 1,2; 5,6 - дццзссгропилцден-Д- глюкоза, а степень чистоты остальных 27 ор 10 целевого продукта, полмченцого в сцропообразном виде, не ниже, чем,прц получении указанного вещества известным способом.П р и м е р, К раствору 20 г (0,077 лголь)1,2; 5,6-диизопропцлидец-Д-глюкозы в 29,5 г 15 (0,373 моль) сухого пиридлна добавляют 22,7 г(0,148 лголь) ангидрида метакрцловоц кислоты и перемешивают 7 час при 60 С. Реакционную смесь разбавляют 20 г (,11 лоль) воды,и выдерживают 3 час при 37 С. Продукт 20 экстрагируют Зх 150 лгл петролейного эфира,экстракт промывают один раз 0,5 и. едким натром и три раза водой, сушат над сульфатом магния, вакуумируют. Растворяют остаток в петролейном эфире, выдерживают 48 час 26 при - 3 С, отфильтровывают бесцветные кристаллы, сушат и перекристаллцзовывают цз петролейного эфира, Получают 12,4 г (48,351 З-метакрилоил,2; 5,6 - диизопропилпден-Д- глюкозы, т, пл. 37 - 38 С; (а 1 "и - 37,5 ЗО (с = 1,02, этанол).490798Предмет изобретения Составитель А. Кост Техред 3. Тараненко Корректор И. Симкина Редактор Т. Шарганова Заказ 708/896 Изд.64 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, М(.35, Раушская набд. 4/5Подписное Тип. Харак. фил. пред, Патент Найдено, ",: С 58,59; Н 7,29; мол. вес 3261,С 1 в 1-11 От.Вычислено,: С 58,52; Н 7,37; мол, зес 328,4.Из маточного раствора дополнительно выделяют 3,44 г (26,85) сиропообраз 1 ого ц левого продукта, и -"в 1,461; (и -"о - 36,8 (с = 1,01, этанол).Найдено, %: С 58,69; Н 7,28; мол, вес 324,2. 1. Способ получения З.метакрплопл,2;5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы взаимодействием 1,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты в присутствии пиридина, отличающийся тем, что,с целью стабилизации выхода и повышениячистоты целевого продукта, метакрилирование5 ведут при мольном соотношении между 11 нгидридом метакриловой кислоты, 1,2; 5,6-днизОнропилиден-Д-гл 1 ОКОЗОЙ и пиридн 110 м, равном 0,145 - 0,155: 0,077: 0,373, обрабатываютреалцно 1 пую мао" у водой в течение 3,0 --И 3,5 час при 35 - 40 С с последующей кристаллизацией целевого продукга из петролейногоэфира при 0 - ( - 5),2. Способ по и. 1, о тл ич а ющи й с я тезг,что метакрилирование 1,2; 5,6-диизопропили 15 ден-Д-глюкозы ведут в течение 7 - 8 час пр:.55 - 60 С.