Способ получения -ненасыщенных кетонов конденсированных имидазольных систем

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУц 479770 Союз Советских Социалистических Республик(5 присоединением заявки осударстввнныи комитет овета Министров СССР ио делам изобретений Приоритет(088.8) убликовано 05,08.75. Б ллетень открыт Дата опубликования описания 09.04 2) Авторы изобретени М, Симонов, В. А. Анисимова и Н, И, Авдюнина Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,9-НЕ НАСЫЩЕН Н ЫХ КЕТОНОВ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ИМИДАЗОЛЪНЫХ СИСТЕМ 3-нена- имида- изиолосыщ золь гиче сыщених аль- ических ных деги соедП и,р-нех,иминась дазо СН алкил или а 1 ли замеще денснрованн азола, закл щей формуль где К -щенныймент котбензимидпения об рил; Аг ный ф ого пир ючается- арил, рил; Х - идина и, в том, что езаме- фраг 1-К- соедизобретение относится к синтезу аенных кетонов конденсированныхных систем, которые обладают фской активностью.звестен способ получения а,р-пенакетонов конденсаций ароматическдов с метилкетонами гетероциклинений.редлагаемый способ получениященных кетонов конденсированньльных систем общей формулы де К и Х имеют вышеуказанные значен брабатывают соответствующим хлорангид дом ненасыщеннои кислоты при нагревании,преимущественно при 40 - 120 С, Реакциюможно проводить в среде пириднна, Целевыесоединения получают с хорошим выходом, нхлегко можно очистить обычными препаративными методами.П р и м е р 1. 9-Метил-фенпл-ципнамонли мидазо,2-а -бензимидазол.Тщательно растертую смесь 0,25 г(1 лглсоль) 9-метил-фенилнмидазо,2-а 1- бензимидазола и 0,17 г (1 ллиоль) хлорангндрида коричной кислоты нагревают 0,5 час наглицериновой бане (40 - 50 С), затвердевшийплав по охлаждении растирают с эфи 15ром, отфильтровывают осадок, обрабатьгвают его на фильтре небольшим количеством разбавленного,аммиака и получают 0,36 г (94%) лимонно-желтых игл,трудно растворимых в спирте, ацетоне и эфире, т. пл. 224 - 225 С (раза., диметнлформамид - спирт).Найдено, %; С 79,8; Н 5,2; Х 11,1,С 25 Н 9 ХЗО.Вычислено, %: С 79,6; Н 5,1; Х 11,3,25П р и м е р 2. 2,9-Диметил-циннамоилимндазо,2-а-бензимидазол.479770 СОСК=СнАГх 35 Составитель Я. Возный Техред Т. Курилко Редактор Т. Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 175/334 Изд.920 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил, пред. Патент Найдено, %: С 76,3; Н 5,6; М 13,0.С 20 Н 17 МЗО.Вычислено, %: С 76,2; Н 5,4; Х 13,3.П р и мер 3. 9-Метил-фенил-фурилакрилоилимидазо,2-а -бензимидазол.Сплавляют эквимолярные количества 9-метил-фенилимидазо,2-а-бензимидазола ихлорангидрида фурилакриловой кислоты при70 - 80 С, нагревают до полного затвердевания, обрабатывают план небольшим количеством насыщенного раствора ацетата натрияи эфиром, фильтруют, промывают осадок нафильтре эфиром и водой и получают шелковистые иглы лимонно-желтого цвета, т. пл.210 С (разл., спирт), с выходом 83%,Найдено, %: С 75,4; Н 4,7; Х 11,4.С 2 зН 17 Мз 02.Вычислено, %: С 75,2; Н 4,7; Х 11,4.П р и м е р 4. 9-Метил-фенил- (5-нитрофурилакрилоил) -имидазо,2-а - бензимидазол.Сплавляют эквимолярные количества исходных веществ при 100 - 120 С и получаютжелто-оранжевые кристаллы, т. пл, 304 -305 С (разл., диметилформамид), с выходом53%,Найдено, %: С 66,8; Н 3,8; М 13,6.С 23 Н 16 И 404.,Найдено, %: С 66,9; Н 3,8; К 11,7.С 2 оН з 11 з 04.Вычислено, %: С 66,9; Н 3,7; М 11,7.П р и м е р 6, 2-Фенил-циннамоилимидазо,2-а-пиридина в 1 мл сухого пиридина и 0,17 г (1 ммоль) хлорангидрида коричной кислоты нагревают 3 час при 70 - 80 С, охлаждают, обрабатывают водой, отделяют масло, высушивают его в эксикаторе и хроматографи руют на колонке с окисью алюминия, элюируя смесью хлороформ - эфир (1: 2). После удаления растворителя получают желтые кристаллы, т. пл. 182 - 183 С (спирт). Выход 40%.10 Найдено, %: С 81,4; Н 5,2; Х 8,9.СззН 16 Х 20.Вычислено, %: С 81,5; Н 5,0; 1 х 1 8,6. 15 Предмет изобретения 1. Способ получения а,р-ненасыщенных кетонов конденсированных имидазольных систем общей формулы20 где К - алкил или арил; Аг - арил, незамещенный или замещенный фурил; Х - фрагмент конденсированного пиридина или 1-К- бензимидазола, отличающийся тем, что соеди нения общей формулы где К и Х имеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с соответствующим хлорангидридом ненасыщенной кислотыпри нагревании.402. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при 40 в 1 С,