Способ получения 2, 3-бис-(о-карборанил) -бутадиена

Номер патента: 479772

Авторы: Захаркин, Калинин, Левина

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о 479772 Союз Советских Социалистических Республик1 5/02с 1 107/О присо некием заявк Государственный комите(23) Приорит Совета Министров СССРао делам изобретенийи открытий547.244.07,08.75. Бюллетень публикован ия описания 09.04,76 опублико 2) Авторы изобретени 1) Заявительинститут элементоорганическ инений АН СССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-БИС-(о-КАРБОРАНИЛ БУТАДИ ЕНАто 2,3-бссс-(о-карлегко вступать в образованием поорановые ядра в г СН, СНВг- С-СН0/ СН= СВг - С - СН0/В 1 оНто ВюНн /о1Изобретение относится к новому способу получения неизвестного ранее карборансодержащего диенового углеводорода формулы СН = С(СВ,оН,оСН) - С(СВ,оН,оСН) = СНз, который может найти применение в синтезе 5 термостойких полимеров.Известен ряд карборансодержащих олефинов, например 1-винил-о-карборан, 1-изопропенил-о-карборан, полученных путем взаимодействия комплекса декарборана типа В 1 оНд 1., где 1. - лиганд, с ацетиленовыми углеводородами.Однако С-алкенил-о-карбораны трудно вступают в реакции полимеризации и полимеры на их основе неизвестны.1 Можно предположить, чборанил)-бутадиен будетреакцию полимеризации слимеров, содержащих карбкачестве боковых групп.Способ получения 2,3-бис-(о-карборанил) - бутадиена заключается в дегидробромировании 1-(гс,р,-дибромэтил) -о-карборана амидом натрия в жидком аммиаке при охлаждении, желательно до ( - 40) - ( - 60)С, с отщеплением одной молекулы НВг. Полученный с выходом 50/о - 70 о/о 1- (а-бромвинпл) -о-карборан подвергают взаимодействию с порошком меди при нагревании в автоклаве, желательно до 230 в 2 С.479772 10 Предмет изобретения Составитель О. Минаева Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор В, ГутманЗаказ 175/334 Изд. Мв 920 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совеи Министров СССР по делам изобретений н открытий ГЛоеква, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Тип,.Харьк, фил. пред. Патенть Выход целевого продукта 60% - 80%.П р и м е р. К амиду натрия, полученному из 2,3 г Ка (0,01 г экв) в 300 мл аммиака, при - 50 С добавляют 9,9 г (0,03 .иоль) 1-(а,р-дибромэтил)-о-карборана в 50 игл абсолютного эфира и смесь перемешивают при ( - 40) - ( - 60)С 1,5 час. Затем большую часть аммиака испаряют при кипении и к остатку добавляют воду, Водный слой экстрагируют эфиром и эфирные вытяжки сушат над хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток кристаллизуют из гексана. Получают 5 г (67%) 1-(а-бромвинил)-о-карборана, т, пл. 60 - 61 С.Найдено, %: С 19,13; Н 5,16; В 43,46; Вг 31,53.С 4 Н гзВ гоВ гВычислено, %. С 19,28; Н 5,26; В 43,49; Вг 32,08.ИК-спектр, см - г . 2600 (В - Н), 3080 (С - Н), 1620 (С=С).7,5 г (0,03 моль) полученного 1-(а-бром- винил)-о-карборана и 3,2 г (0,05 г экв) меди нагревают 8 час в пальчиковом автоклаве при 240 - 250 С. Продукт экстрагируют эфи. ром. После отгонки эфира остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 2,5 г (50%) 2,3-бис-(о - карборанил) - бутадиена, т. пл, 304 - 306 С.Найдено, /,: С 28,73; Н 8,25. Мол. вес (масс-спектрометрически) 340,СвНгвВзоВычислено, %: С 28,36; Н 7,75. Мол. вес. 338.ИК-спектр, см в : 2600 (В - Н), 3070 (С - Н), 1625 (С=С - С=С). 1. Способ получения 2,3-бис- (о-карбора нил) -бутадиена, отличающийся тем, что1- (и, з-дибромэтил) - о - карборан подвергают взаимодействию с амидом натрия в среде жид.кого аммиака при охлаждении с последующей обработкой полученного продукта порош ком меди при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоохлаждение ведут до ( - 40) - ( - 60)С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 25 что обработку продукта порошком меди ведут при 230 - 250 С.

Смотреть

Заявка

1949903, 19.07.1973

ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР

ЗАХАРКИН ЛЕОНИД ИВАНОВИЧ, КАЛИНИН ВАЛЕРИЙ НИКОЛАЕВИЧ, ЛЕВИНА НАТАЛЬЯ ПАВЛОВНА

МПК / Метки

МПК: C07F 5/02

Метки: 3-бис-(о-карборанил, бутадиена

Опубликовано: 05.08.1975

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-479772-sposob-polucheniya-2-3-bis-o-karboranil-butadiena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2, 3-бис-(о-карборанил) -бутадиена</a>

Похожие патенты