Способ получения -винилацетиленовых спиртов

(22) Заявлено 08.06,73 (21) 193280323 с присоединением заявки Ме -(32) Приоритет -51) М, Кл, С 07 с 33/04 асударствеииый комитетСовета Иииистров СССРпа делам изобретенийи открытий Опубликовано 30.0 юллстснь Ме(088 Дата опубликования описания 15,09.7анян, А. А. Пашайн и Ш, О. Бадан Институт органической химии АН Армянской С 54) СПОСОБ ПОЛ ИЯ -ВИНИПИРТОВ ТИЛЕНОВЫХОц) С.=СС 1-=-С 1тлипро. имо- фор- сукагде Й чаетс парги дейст мулы Изобретение относится и способу получения ненасыщенных спиртов, в частности р-винилацетиленовых спиртов, которые могут найти применение при синтезе биологически активных и душистых веществ.Известен способ получения р-вииилацет 1- ленового спирта взаимодействием випилэтинилмагнийбромида с окисью этилена. Однако выход конечного продукта при таком способе не более 20%, а исходные компоненты труднодоступны.Использование реакции реактива Гриньяра с карбонильпым соединениями позволяег получить новые р-винилацетпленовые спирты, обладаощие полезными свойствами.Предлагаемый способ получения р-винил- ацетиленовых спиртоь общей формулы Я 1, Я 2, Кз алкил или циклоалкил, тем, что соответствующий винг магний-галогенид подвергают вз ию с карбонильным соединением Й 2) ЕзСО) где Я 2) Ез имс 10 т Выш анные значения, в среде тетрагпдрофуршшли диэтилового эфира при охлаждении.Предпочтительно процесс вести при - 5- 15 С.,1 Целевой продукт выделяот известнымиприемази. Взаимодепствие реактива Грпньй ра, полученного из винилацетиленовых галогегидов, с карбопил.11 ы:)и соединснийаи в литературе не известно.О П р и м е р 1. В четырехтубуспую круглодонную колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и тр)окой длй подачи схого азоа, помещают 2,4 г (0,1 г атом) магниевых стружек, каталитичесгсое 1.Оличество (О)1 г кристаллиеско.го йода) и 1 О - 15 мл тетрагидрофурана. В отдельных случаях в качестве ка 1 ализатора иримснйют также и НЯ 12. Затем содержизое ко;1 бы нагревают до 60 С и прикапывают 2 - 3 г диметилвинилэтилилхлорметана. После проьедения начального периода реакции добавляют смесь 40 мл тетрагидрофурана и 40 мл диэтиловоо эфира (или 70 мл тетрагидрофурана) и медленно прикапывают 12,8 г (0,1 моль) хлорида в течение часа. Меакциопную смесь перемешивают еще 3 - 4 час при 20 С, затем охлаждают до - 1 О - 15 С и по саплйм п 1 зибавлйот ацетон. Меакций сильно экзотермична, но поддерживают указаннуо 30 температуру. -1 ерез 3 - 4 час проводят гидро458539 Предмет изобретения 1 О Составитель М. Меркулова Текред Т. Миронова Корректор Н. Лебедева Редактор Е. Дайн Заказ ЗаОО Изд.1136 Тираж 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская .наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 3лиз насыщенным раствором МН 4 С 1, далее экстрагируют эфиром и высушивают над Мд 804. После отгонки эфира остаток в токе азота перегоняют в вакууме.Получено 9,31 г (61,25%) 5, 5, 6-триметилгептен-ин-ола; т, кип. 48 - 50/1 мм, ац 1,4740, сРо 4 0,8600.С 1 вН 1 аО.Вычислено, %: С 78,99; Н 10,52.Найдено, %; С 78,27, Н 10,38.МК, найдено 49,40; вычислено 47,75.П р и м е р 2. Аналогично вышеописанному из 2,4 г магния, 12,8 г диметилвинилэтинилхлорметана и 10,5 г циклогексапона получено 9 г (43,4%) 4-(1-оксициклогексил) -5-метилгексенина-З, т. кип, 98 - 100/11 мм; и" 1,5100; а 2 о 4 0,9600. С 1 зН 2 оО.Найдено, %: С 80,94; Н 10,8.Вычислено, %: С 8175; Н 10,24.МКд найдено 59,88; вычислено 59,08.Пр и мер 3. Из 24 г магния, 12,8 г диметилвинилэтинилхлорметана и 7,8 г изомасляного альдегида получено 9,8 г (59,02%) 5, 5, 7-триметилоктен-ин-З-ола, т. кип. 68 -- 70/3 мм; п 2 о 1,4810; сРо 4 0,9200. 4О.Найдено, %: С 78,90, Н 10,80.Вычислено, %: С 79,99; Н 10,84.МК 1, найдено 50,83, вычислено 50,93. 1. Способ получения р-винилацетиленовыхспиртов общей формулы где К, Кь Кь Кз - алкил или циклоалкил, отличающийся тем, что соответствующий вннилпропаргилмагнийгалогенид подвергают вза имодействию с карбонильным соединением общей формулы ККзСО, где ККз имеют вышеуказанные значения, при охлаждении в тетрагидрофуране или диэтиловом эфире с по.следующим выделением целевого продукта 25 известными приемами.2. Способ по п. 1, отличаюи 1 ийся тем, чтопроцесс ведут при - 5 - 15 С,