Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда

у " .фоаоодатечтно ПИСАЙ И Е 296752 О Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт, свидетельства1 ПК С 07 с 33/О 385420 у 23-4) явлено 15.Х 1,196 рисоединением заявкириоритетпубликовано 02.111.1971ата опубликования опи Комитет по делам изобретений и открытий, Н. Азербаев, К, Калитов, К. Б, Ержанов и В, С. Базалицкая Институт химических наук АН Казахской ССРЗаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ДИВИНИЛОВЫХ СПИРТОВ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКО ГО РЯДАсти получения оорганическихсоставе диенокремнийсодерициклнческого тветствующеготемпературе катализатора- 52%.емнийсодержаряда общей зЫСфН 9) 2С =. Сц - СН = СН 2 где Х=О, )К К - Н, СН К - СНз, С К" - СНз, Н К" - Н, С 6 Н Предл агаемый кремнийсодержащ модействию с г- СНз,15способий спирдридал м, что взаи- среде остоит вподверга лсиланом Изобретение относится к обламономеров на основе элементсоединений, имеющих в своемвую связь.Известен способ полученияжащих дивиниловых спиртов алряда путем взаимодействия сооспирта с гидридсиланом при210 в 2 С в присутствииСпайера.Выход конечных продуктов 30Предлагается получать крщие спирты гетероциклическогоформулы органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера,Целевой продукт выделяют перегонкой в 5 вакууме.Выход конечных продуктов 93 - 96%.По предложенному способу процесс идетпри более низкой температуре с достижением высоких выходов конечного продукта.10 Наличие в молекуле атома кремния и гетероциклического кольца позволяют использовать синтезированные спирты не только для получения полимеров и сополимерных мате.риалов с повышенными термостабильными 15 свойствами, но и в качестве физиологическиактивных веществ - лекарственных препаратов.Изобретение поясняется следующими примерами.20 П р и м е р . Синтез 2,2-диметил- (1-метилдибутилсилилбутадиен - 1,3-ил) - тетрагидропиранола.В трехгорлую колбу, снабженную обратнымхолодильником, капельной воронкой и термо метром, помещают 1,8 г (0,01 г моль) 2,2-диметил-винилэтилтетрагидропиранолаи три капли О, н. катализатора Спайера в 10 мл сухого толуола, смесь подогревают до 70 - 80 С, затем прибавляют 1,6 г (0,010 г моль) чо мстилдибутилсилана. Затем прикапывают296752 СНзй СФоЬнО С -СИ - СН СН 2 15гд- С - ОН ЗО занные нилэтиют гидтилси. рителя массы после- а извеСоставитель М. Меркуловехред Л. В. Куклина Редактор О. Юркова ректор 3, И, Тарасова Изд. М 559 Тираж 473 Подписное делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2332/19ЦНИИПИ Комитет ипография, пр. Сапунова,гидридсилан, и реакционную массу нагреваютпри температуре кипения толуола в течение7 час. Толуол отгоняют, а остаток перегоняютв вакууме под азотом. Получают 3,24 г 2,2-диметил-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3 ил)-тетрагидрапиранолас т. кип. 154 С при1 мм, пгоо 1,4969Выход целевого продукта 95,2%.Найдено, %: С 69,55; Н 11,34; Я 8,36.СгоНзвЯОг.Вычислено, %: С 71,00; Н 11,24; Я 8,28.П р и м е р 2, В вышеописанных условияхиз 3,03 г (0,01 г моль) 2,6-дифенил-винилэтинилпиперидола, четырех капель 0,1 н, катализатора Спайера, 10 мл толуола и 1,6 г(0,0101 г моль) метилдибутиленсилана послесоответствующей обработки получают 4,3 г2,6-дифенил - 4-(1 - метилдибутилбутаднен,3 ил)-пиперидолас т, кип. 240 С при 1 мм,пго 15365Выход целевого продукта 93,4%,Найдено, %: С 77,91; Н 9,82; Я 6,44.СзоНзЯХО.Вычислено, %: С 78,09; Н 9,32; Я 6,07.П р и м е р 3. В вышеописанных условияхберут 2,5 г (0,013 г моль) у-изомера 1,2,5-триметил- винилэтинилпиперидола - 4, четырекапли 0,1 н. катализатора Спайера, 13 мл ксилола, 2,06 г (0,0131 г моль) метилбутилсилана. Затем прикапывают гидридсилан, Реакционную массу нагревают при температуре120 С в течение 10 час и при соответствующейобработке получают 4,28 г 1,2,5-три метил- (1 метилдибутилсилилбутадиен,3 . ил) - пиперидолас т. кип. 147 - 148 С при 1 мм,пго 1,14978.Выход целевого продукта 94%.Найдено, /: С 71,09; Н 11,56; Я 8,03,Сг 1 НЯ 1 О.Вычислено, %: С 71,11; Н 11,67; Я 7,96. 4 Предмет изобретенияСпособ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклического ряда 5 общей формулы е Х=О, )Х - СНз, )ХН,К - Н, СНз - ,К - СНз, СвНв - ,Я" - СНз, Н - ,К" - Н, С Н, - ,например, 2,2-диметил - 4-(1- метилдибутилсилилбутадиен - 1,3 - ил) - тетрагидропиранола,отличающийся тем, что кремнийсодержащийдивиниловый спирт общей формулы где Х, Я, й, К", К" имеют вышеука значения, например 2,2-диметил-ви З 5 нилтетрагидропиранола, обрабатываридалкилсиланом, например метилдпбу ланом, в среде органического раство при температуре кипения реакционной в присутствии катализатора Спайера с 40 дующим выделением целевого продуктстными приемами.