Способ совместного получения 1, 3диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина

) 458538 Союз Советских Социапистицеских Республик(22) Заявлено 14.06.73 (21) 1932554/23-4 51) М.Ел. С 07 с 11/12С 07 с 1 55/52С 07 с 1/20 явки Л с присоединением Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий2) Приоритет -УД 1 547.315.2;547. .288.15 (088,8) оллстспь4 апия 04.08.75. ио 30,01,75.иковаиия оп публико та опуб вторызобретсния Рахманкулов и Н. Е. МаксиУфимский нефтяной институт ова 1) Заявитель 4) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНАСн. В 14 БСН +4 ННИ - щ Изобретение относится к области химической и нефтехимической промышленности и касается совместного получения 1,3-диеиовых углеводородов и гексаметилеитетрамипа (уротропина),Известен способ получения 1,3-дисиовых углеьодородов путем рязложепия 1,3-диокса 110 в В присутстьии к 11 льци й фосгр 11 тп ых кятя лРзаторов.Способ совместного получения 1,3-диеноВых углеводородов и уротропиия ис описан.С целью осуществления совместного получения 1,3-диеповых углеводородов и уротропииа в предложепиом способе алкилдиоксаны- -1,3 обрабатываются солью аммония в присутсвии воды при 50 - 150 С.Способ основан иа реакциях разложения диоксаов,3 с выделением формальдегида и диеиов,3 и связыванием формальдегида аммиаком,При этом выход диеиов и уротропииа близок к количественному, т. е. выше 99%.Суммарно процессы, протекакпцис в данном способе, могут быть выражены схемой (В качестве примера взят ХН 4 С 1): К и Р, - Н, ялкпл, арил, циклоалкил.П р и з с р 1. 4,4-димстилдиоксЯИ,3, хлористый яммоиий и воду в мольиом соотношении 6: 4; 4 помещают в грехгорлую колбу.5 снабженную термометром, механической мсшР 1 л 140 И Р 1 колоикои четкоп ре 14 тификацип (ч. т. т. 10) и нагревают при температуре кипения рсякцш)ппой массы 2 - 4 чяс. При этом с Всрхя колоп 14 И ОтОИ 51 ю взопрея и Виде язсо- П) т 1)011 с ВОДОЙ, Я УРОтРОИИ 1 Вь)ИЯДст В В 11 ДСОсадка, Выход изопрспя В р 51 ссм 1 ривясмых условиях составляет 99,3%, а уротроп 1 99,8)о. Полученный изопреп по чистоте (99,96 Ъ) отвечает требованиям иа пзопре)1 15 для стереоспецифической полимеризации,П р и м е р 2. В той жс аппаратуре нагревают 4,4,5-триметилдиоксаи,3, хлористый аммоний и воду в мольном соотношении 6; 4: 3 в течение 2 - 3 часов, При этом с верха колон ки в виде азеотропа отгоняют 2,3-диметилбутадиеи,3, а уротроппи выпадает в осадок.Выход диена составляет 99,3,о, а уротропипя 99,7 Ъ. Аналогичные результаты были достигнуты с другими солями аммония.25 Пример 3. 120 г (1 моль) 4-мстит,358538 15 Предмет изобретения Составитель В. НохринаТекред Т. Миронова Корректор В. Брыксина Редактор Е, Дайч Заказ 2555 Изд,1089 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5-диоксана (т. кип. 115,3 С, пЯ 1,4159, й 4 0,9773) нагревают с 42,5 г (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1,Дивинил по мере образования отбирают через головку полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 52 г дивинила (т. кип. 4,5 С, п 1,4295, д 4 зо 0,6210) и 136 г уротропина, Выходы диена и уротропина в расчете на исходный 4-метил,3-диоксан составляют 96,5 и 97,2% соответственно.П р и и е р 4, 130 г (1 моль) 4-метил-этил,3-диоксана (т. кип, 152 - 154 С, п 1,4164, др 0,9734) нагревают с 42,5 г (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1.3-метил,3-пентадиен по мере образования отбирают с помощью головки полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 70,9 г 34-метил,3-пентадиена (т. кип. 77,5 С, пг 1,4632, дР 0,7802) и 137,3 г уротропина.Выходы диена и уротропица составляют соответственно 97,2 и 98,2%.Пример 5. Берут 116 г (1 моль) 4,4-диметил,3-диоксана, 42,5 г (0,34 моль) серно- кислого аммония (КН 4)2 804 и 12 г (0,67 моль) воды. По методике, описанной в приме. ре 1, получают 66,3 г изопрена (т. кип. 35 С, пр 1,4219; дР 0,68 О) и 138,7 г уротропина. Выход диена и уротропипа составляет соответственно 97,5 и 99, %. Способ совместного получения 1,3-диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина, 20 отлииаюи 1 иися тем, что алкилдиоксан,3 обрабатывают солью аммония в присутствии воды при 50 - 150 С.