Способ получения 6-или-7-аминоантрахинон2-карбоновых кислот

.Вобретение относится к способу получе 1 еия новых аъицоантрах 1 инонкарбоновых кислот, з частности к получению 6-амино-анлрахици;.карбоновой кислоты или 7-амино- а 1 Трахиноц кар оолозой кислотыкоторые могут:айти 1 рименет 1 ие в производстве полиа мидов.14 звестец способ получения аминоантрахипо 11 ткар 0;10 зых кислот, В молекуле которых амио- и карбоксильцая группы находятся В ОЛцом,кольце. Этот способ основан ца бензо. илироза ьш и- цли лКсилола по Фрилелю и Крафтсу. Полученный продукт реакции последовательно подвергают цитровацию, окислецчо, восстановлению цитрогруппы ц циклизации с последующим выделением целевого продукта известным способом. Однако прц известцом способе получают ахицоацтрахиноцкарбоцовые кислоты, в молекулах которы:. ам цо- и карбоксильцая группы находятся в одном кольце. Такое располохкецие функциональных групп затрудняет использование аминокислот в качестве моцомеров.Предлагают способ получения новых били -ам 11 цоантрахтцоп-карбоцовых кислот путем узза."молейСтвия и-ццтробецзоилхлорила с и- или я-ксилолом в присутствии катализатора - хлорного железа, полученный при этом продукт реакццц последовательно подвергают окислению, цикл;зации и восстацовлецшо гол давлением водорода В прцсутствц: .1-скелет;ого катализатора с последующим выле.с:,:,- ем целевого продукта извести.хц прцемамц.Предлагаемый спосоо можно осушествлятьв промышленном масштабе (ло настоящегоВРЕ.1 ЕН 1 ВОССТ 11 ЦОВЛЕ 1 ЦЕ Ц ЦТРОЗ 1 1 ЕЦЕКЫ Хацтрах 1 попов проводили, в основ:ом, препарат:вцыми способами).П р ц м е р. А. Коцлецсация 11-ццтробецзоцл лорцла с 11-кс 1 Лоло.Смесь 62 г и-ццтробецзоцлхлорцла с 106,л-ксцлола и 2 г безводного хлорного железа,есземешцвают в течец:е 4 час црц 50 С. ПООко:1 ча ии реакции смесь фракццоццруют полвакгг 1 ох. Фракция с т. кцп. 200 С 5 рт. ст.в количестве 61,5 г (80% от теоретического)представляет сооой и-ццтробецзоЛлцмс Гцлбецзол, состоящий ца 96% из целевого 4-1 троХ-лцлетигбецзофеноц 11. После перокрцс.талл:1 зацци из этацола получают 53 г чистого4-цит 11 О,4-Лцметилбецзофецоца; т.пл, 85,5 -86,0 С.Вычислено, %: С 0,57; Н 5,14; Х 5,48.С;Н, ОХ,25 Н, йлецо 0,. С 70,56; Н 5,21: Х 5,85.Б. Окисле:1 це 4-и 1 тро,4-лихет;1;б,130 СВЕН О 1 Я.Б азтоклав загружают 100 г 4-ццтроХ диметилоецзофеноца и 500,л 33%-цой азоте ой к.Слоты. Смесь нагревают в течецие 4 часФ ор мула изобретения 25 Составитель Г. ШагаловаТекред А. Камышникова Редактор Т. Никольская Корректор В. Гутман Заказ 705/899 Изд Л 303 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственно:о комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К-З 5, Раушская наб д, 4/5Тип. Харьк, фнл. пред. Патент при 180 - 190 С. Давление поддерживают гна чровне 20 ати стравлизаниом Окислов азота.Выпадающий из охлажденного оксидата осадок 4-нмтро,4 оензофенондикарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой н сушат,Выход 120 г 96,5% от теоретического); т. пл. 267,5 в 2 С; кислотное число: найдено 368, вычислено 356.Найдено, %; С 56,91; Н 2,94; Х 4,28.С-Н,О,.Вычислено, %: С 5715; Н 2,88; Л 1 4,44.В. Циклнзация 4-нптро,4-бензофенондикарбоновой кислоты.Смесь 10 г 4-нитро,4-бензофенондикарбоновой кислоты с 60,цл 20%-ного олеума перемешивают в течение 1 час при 120 С. Охлажденную реакционную смесь осторожно выливают в ледяную воду. Остаточек отфильтровывают, промывают водой и сушат.Выход 7-ннтроантрахинон-карбоновой кислоты 8,7 Г (92% От теоретического); т. пл, 304,0 в 3,0 С; кислотное число: найдено 180, вычислено 189. Найдено, %: С 60,25; Н 2,33; к 1 4,90.С 1;Н О Вычислено, %: С 60,61; Н 2,38;4,71.Г. Восстановление 7-нитроантрахинон- карооновой кислоты.В автоклав загружают 10 г 7-нитроантрахинон-карооновой исоы, 100,нл этанола и 1,5 г Х 1-скелетного катализатора. Смесь энергично перемешивают при 90 С до окончания поглощения водорода (около 1 нас). З,авление поддерживают на уровне 30 атм подачей свежего водорода. По,акончании реакции смесь отфильтровывают от катализатора, растворитель упаривают на половину объема и охлаждают. Выпадающий осадок (кристаллы 5 красно-кирпичного цвета) отфильтровызают,сушат и перекристаллизовьгвают из ннтробензола.Получают 8 г (90 во от теоретического) 7 аминоантрахинон-карбоновой кислотьк т. пл.10 300,5 в 3,5 С; кислотное число: найдено 92,вычислено 210.Найдено, %: С 66,23; Н 3,28; Х 5,21.С 1 зНз 041 х 1Вычислено, %: С 67,41; Н 3,40; 1 х 1 5,24.15 Полученная взаимодействием с п-:ксилоломаналогичным способом 6-амино-антрахинонкарбоновая кислота имеет следующие константы: т. пл. 304 в 3 С; кислотное число: найдено 207, вычислено 210.20 Найдено, %: С 66,12; Н 3,01; Х 514Вычислено, %: С 67,41; Н 3,40; Х 5,24. Способ получения 6- или 7-аминоантрахинон-карбоновых кислот, о тл н ч а ю ш:.: нс я тем, что и-иитробензоилхлорнд подвергают взаимодействию с и- или я-ксилолом в прнсут- ЗО ствии катализатора - хлорного железа и по.лученный пари этом продукт реакции последовательно подвергают окислению, циклизации и восстановлению под давлением водорода в присутствии х 11-скелетного катализатора с по следующим выделением целевого проду ктаизвестными приемами.