2, 2-динитропропилсерная кислота как катализатор этерификации тионилхлорида

О П И С А Н И Е (и в 2 оизИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик) Дополнительное к авт, саид.вуГ22) Заявлено 29.03,77 (21) 2467350/присоедннениек заявки-3) Приоритет 51 л 07 С 141/О осударстееннык кометеСовета Мнннстров СССРао делам нзвбретеннй(45) Дата опубликован н открыт описания 17.07,7 Л. Т. Еременко и Г, В. Авторыизобретени деление Ордена Ленина института химической физики АК СССР(7 тел 54) 2 2-ДИНИТРОПРО(тИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА КАК КАТАЛИЗАТОР ЭТЕРИфИКАЦИИ ТИОНИЛХЛОРИ еза нитропот, конкрегсерной кис- попьзована Изобретение ка производных апкип но синтеза 2,2-ди погы, которая мож как кагапиэатор эт рида 2,2-динитропрИзвестно испоп ется си о апкнпсерно лоты спедуюшей форрныхигропг бырифи пано кис ь и ции тионипхпование нитр киспоты, в роизстносодного апкипсернти 2-фтор,2-дины в качестве кат итроэтипсерно пизатора эте к кислоифик ации 10пот И.вуютоп ропипапоидангидрид а оновых к Однако в питера ения: о синге ре отсутс2 2-дини споты.зо ропропипсерной служи ть ка тапи фикации тионипх попом, а также дпя синтеза 2,2 в, исп ких м бретения - синтез 2,2-динит 15кислоты, которая может затором реакции этерипорида 2,2-динитропропакак исходное соединение -динитропропиповых эфи ьзуемых в качестве энергоомеров и пластификаторов. Такие свойства опредепяются новойической структурой нигропроизводномулы:СН С( йО ) СН ОЬО НУказанное новое соединение получают реакцией хпорсупьфоновой кислоты с 2,2-диннтропропипниграгом.СНвС(МО)аСН ОЮ + Н 60 СФ -СН С(ЙО) СЙ Об Н + ССНОв3В отличие от оьычио испопьзуемой дпя синтеза апкипсерных кислот реакции хпорсупьфоновой кислоты с соответствуюшим спиртом взаимодействие хпорсупьфоновой киспогы с 2,2-динитропропипнитратом позвопяет попучагь указанное соединение в чистом виде и с высоким выходом,Реакцию проводят при 15-30 С.При снижении температуры увепичивае ся продопжигепьность процесса, а при повышении темперагуры увепнчивается количество побочных продуктов. П р н м е р 1. Смешивают 39 г2,2-динигропропипнитрата и 23,5 гхпорсупьфоновой кислоты при 15-20 С.о,620483 формула изобрегения Составитель Т. ПоповаРедвкгор Т, Звгребепьная Техред Э. Чужик Коррекгор А. Впасенко.Заказ 4591/18 Тираж 559 П одписн оеЦНИИПИ Государсгвенного комигега Совета Минисгров СССРпо депам изобретений и открытий113035, Москва ЖРаушская нвбд. 4/5 филиал ППППатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3Смесь перемешивают при 20-30 С доопрекращения выденения газообразных продукгов, Получают 43,3 г (94 %) 2,2-динитропропипсерной киспогы в видебесцветного маспа, г.кип. 150-151 фС/1 мм рг.сг.;л 1,4650 д 1,62,гоаоНайдено, %: С 154, Н 2,7; 812,1.Вычислено, %: С 15,65; Н 2,63;г(12, 1 7,Протонный ЯМР 2,2-динигропролиысерной киспогы содержиг сингпег отСН -группы ри д 1,80 м.д. (Ус 15 гц),сингпег ог СН -группы при д" 4,45 м.д,и сиигпег ог ОН-группы при д 9,27 м,д.В квчес гве с гандарга исп опьзуюг ТМС5( д 0,00). ПМР - спектры попучаюгна спектрометре ЯМРММ -С 60 с рабочейчвстогой 60 МГц.Преимушеством испопьзоввния 2,2-динигропропилсерной кислоты в качестве Юкагвлизагора этерификации гионипхпорида2,2-динигропропанопом является упрошение процес"а. Этерифнкация осушесгвпяегся в условиях, не требующих применения расгворигепя и пиридина как акцепго ра хлористого водорода,П р и м е р 2. Попучение бис-(2,2 динитропропип)-супьфига.А. Смешивают 30 г 2,2-динигропропанопа, 13 г гионипхпорида и 2 г 2,2- 3-динитропропипсерной киспогы. Смесьнагревают при 70-80 С 2 ч и выдерживаюг при комнатной температуре 12 ч. Реакционную массу выпивают в воду, огдепяют нижний спой, промываюг дважды5 % ным раствором КаНСОвводойи сушаг Мд 804. Получают 38 гбис-(2,2-динигропропип)-супьфата, п 1,4825,20выход 81 %,Найдено, %: С 20,6; Н 2,7; И 16,3.Но.(,05.Вычислено, %: С 20,81, Н 2,91;816,18Б. К 0,1 моля 2,2-динитропропанопав 50 мп СН С 6 прибавляют при леремешивании и охпаждении 0,1 мопя пиридина. Затем к раствору в гечение 30 минприкапываюг рассчиганное копичествотионилхпорида с 5 % ным избытком икипятят 1-2 ч. Реакционную смесь промывают нескопькими порциями 3-5 %-нымраствором НС 8, сушат МрбО и перегоняюг. Выход бис,2-динигропропип)-супьфита 79%, г.кип. 130 С/0,005 мм рг. сг.;П ф 148432,2-Динигролропипсерная киспогаСН С(ЯО) СН 050 Нкак квгапизагор эгернфикации гионипхпорлд а,Исгочники информации, принягые во внимание при экспергизе:1, Авторское свидегепьсгво СССР И. 495307, кп. С 07 С 141/04, 1974.