Способ получениякремнийорганических соединений, содержащих азот и фосфор

45267 Союз Советских Социалистических Р 6 сптбйинисоелиценцем заявки Гссударстваи Саеата Ма па делам в ый квитстраа СССааретаайпнй 32) Приоритетпубликовано 15.11,1974. Бюллетеньата опубликования описания 1.07,197(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕМНИЙОРГАНИЧЕС 1(ИХ СОЕДИНЕНИЙ,СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ И ФОСФОРминоалкилтриоргфитами и четырекцию остществлутствии триэтцларелотвращецияоли амццоалкилт2 (КО)пКе д .)1(С+ (С,Н,-),1 хг(СН,) КНР(0) (ОК1 х 1 НС 1 Н 1 ткцлфослом, Рео в приерут лля повислой схеме: О) Н+Настоящее изобретение относится к способуполучения кремнийорганических соединений,содержащих азот и фосфор, которые могутбыть использованы в качестве присадок ксмазкам, повышающим сопротивление износу, 5а также в качестве исходных продуктов лляполучения стойких к растворителям и к действию пламени покрытий.Известен способ получения кремцийорганических соединений, содержащих азот и фосфор, взаимодействием аминоалкилтриорганосиланов с эфирохлорангидридами в присутствии триэтиламина,Недостатком известного способа являетсяиспользование гидролитически нестойких фосфороргацических соединений со связью Р - С 1.С целью упрощения технологии за счет возможности использования более доступных игидролитически стабильных фосфорорганических соединений в качестве последних преллагается использовать диалкилфосфиты. Описывается способ получения соединений общейформулы2 (КО)дР 2 и 31 (СН)д 1 х 1 НРО (ОК),2где О, К или ДО),Р (0)1 Х 1 Н (СН,) Я (СН) 0; = алкил, К=алкил или арил; гг=0, 2; т=1 или 3, заключающийся во взаийствии при повышенных температурах 3+(С,Н,), + СС,значения Е, К, Й, гг и пг указаны выше.П р и м е р 1. К-Метоксидиметилсилилметиламид лиметилфосфорной кислоты (1)В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой, термометром ц капельной воронкой, помещают 40,5 г (0,4 моля) триэтилацьиа и 24 г (0,2 моля) амцнометилметоксидиметилсилана, а затем при перемешивации мелленцо прш апывают смесь 22 г (0,2 моля) лиметцлфосфцта и 31 г (0,2 моля) ССь Наблюдается интенсивное разогревацие смеси, Полученную смесь выдерживают прп температуре 70 - 80- в течение 3 час и, отфцльтровав выпавшую соль, разгоняют. Получают 36 г (75,70 г 0 от теории) соединения 1 с т. кип. 141 - 142, 2 мм рт. ст. с 12 в 1,1073, пв 1,4400.Заказ 1358/11 Изд,1262 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб д. 475Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %; С 31,46; Н 7,97; сг 1 12,13; Р 13,40.31 СОН 1 аК 04 РВычислено, %; С 31,70; Н ,98; 81 12,36, Р 13,64.Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению 1.П р и м е р 2. Х-(у-Триэтоксисилил) пропил- амид диэтилфосфорной кислоты (11)В реакционную колбу помещают 88,4 г (0,4 моля) 7-триэтоксисилилпропиламина и добавляют по каплям смесь 27,8 г (0,2 моля) диэтилфосфита с 31 г (0,2 моля) СС 14, После этого полученную смесь выдерживают при температуре 60 - 70 в течение 2 час, отфильтровывают образовавшийся солянокислый Т- триэтоксисилилпропиламин и разгоняют, Получают 50,5 г (70,0% от теоретического) соединения 11 с т. кип. 166 - 168 при 1 мм рт, ст. иО 1,4350,Найдено, %; С 42,10; Н 8,71; Я 7,45; Р 8,12.81 С 1 зНз 20 ОХР.Вычислено, %: С 42,25; Н 8,73; Я 7,60; Р 8,39.Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению 11.П р,и м е р 3. М-Этоксидиметилсилилметиламид диэтилфосфорной кислоты (П 1),Из 22 г (0,2 моля) диметилфосфита, 31 г (0,2 моля) СС 1, 40,4 г (0,4 моля) триэтиламина и 24 г (0,2 моля) этоксидиметилсилилметиламина по методике, описанной в примере 1, Получают 35 г (72,6% от теоретического) П 1 с т, кип, 111 - 111,5 при 1 мм рт. ст., п 2 г 1,4380.Найдено, %: С 34,76; Н 8,29; 81 11,50; Р 12,00.51 С 7 Н ОМОР.Вычислено, %; С 34,84; Н 8,34; 51 11,64; Р 12,85.Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению 111.П р и м е р 4, Х-Диметоксиметилсилилметиламид диэтилфосфорной кислоты (1 Ч).По вышеописанной методике (пример 1) из 27 г (0,2 моля) диметоксиметилсилилметиламина, 31 г (0,2 моля) СС 14, 27,8 г (0,2 моля) диэтилфосфита и 40,4 г (0,4 молл) триэтиламина получают 39 г (72,2% от теоретического) Ю с т. кип, 114 в 1, 77 1,4327.Найдено, %; С 35,26; Н 8,10; Я 9,80; Р 10,90.51 СзН 22 КООР. Вычислено, %; С 35,41; Н 8,17; Я 10,35; Р11,42.Спектры ПМР и ИК полностью соответствуют соединению 1 Ъ.5 П р и м е р 5. 1,3-бис- (диметилфосфонамидометил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксан Ч.А, В реакционную колбу помещают 38,4 г(0,2,моля) 1,3-бис- (аминометил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана, 60,6 г (О,б моля) триэтил амина и добавляют по каплям смесь 44 г(0,4 моля) диметилфосфита с 62 г (0,4 моля) СС 14, затем полученную смесь выдерживают в течение 3 час при температуре 70 - 80 и, отфильтровав солянокислый триэтиламин, упа ривают, Из оставшегося масла при стояниив течение 3 суток выкристаллизовывается 24,5 г (30% от теоретического) соединения с т. пл, 65 - 66 (после промывки ацетоном).Найдено, %: С 28 97; Н 7 27; Я 1 13 51; Р 20 14,92.г 12 СОНЗОХ 207 Р 2.Вычислено, %: С 29,40; Н 7,40; Я 13,75; Р15,18,Б, В колбу, снабженную мешалкой и обрат ным холодильником, помещают 45,5 г (0,2 моля) соединения 1, 3,66 г (0,2 моля) Н 20, 1 - 2 капли НС 1 и 50 мл серного эфира. Полученную смесь перемешивают в течение 2 час, Через 3 суток выкристаллизовывается 18,4 г 30 (45% от теоретического) соединения Ч ст. пл. 65.Спектры ПМР и ИК полностью соответствуют соединению Ч. 35 Предмет изобретения1. Способ получения кремнийорганическихсоединений, содержащих азот и фосфор общейформулы2 (ЙО)лй 2 - и 31 (СН)пКНРО (ОК)ф 40 гдеУ=КО, К или (КО),Р(0)И 4(СН,)Я(СН,),О;К - алкил, К - алкил или арил, п=О, 1или 2, 772= 1 или 3, взаимодействием амино алкилтриорганосиланов с фосфорорганическими соединениями, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью упрощения способа, в качестве фосфорорганических соединений используют диалкилфосфиты и процесс ведут в присутст вии четыреххлористого углерода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии триэтил амина.