Способ получения аминоалкилалкоксисиланов

Союз Советских Социалистичвских Реслублик(51) М. Кл. С 071 7/10 осударственный комит Совета Министров ССС йо делам иэобретенийи открытий 3) УКЛ 547,245.0(088,8) 11.1974. Бюллетень М 6 Опубликовано та опубликования описания 1.07.1974 72) Авто изоб(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛАЛКОКСИСИЛАН ро еп Изобретение относится к области синтеза кремнийорганических мономеров,Известен способ получения аминопропилалкоксисиланов присоединением гидроалкоксисиланов к аллиламину в присутствии катализатора - платинохлористоводородной кислоты Н 2 Р 1 С 1, в присутствии добавки - непредельного эфира.Недостатком способа является длительность п цесса и относительно высокая стоимость н редельных эфиров.По предлагаемому способу в качестве добавок используют различные карбонилсодержащие соединения: кетоны, кислоты, оксикислоты, кетокислоты или их сложные эфиры.Описывают способ получения аминоалкилалкоксисиланов тидроксилилировани:и ьллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и кетонов или карбоновых кислот или их сложных эфиров.П р и м е р 1, В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 М раствора Н 2 Р 1 С 1, в изопропиловом спирте и 0,3 мл уксусной кислоты. Затем прибавляют 10,1 г аллиламина и 31 г триэтоксисилана, Смесь кипятят. Через 11 час температура в смеси достигает 120 С. В результате разгонки получают 24,4 г аминопропилтриэтоксисилана. Выход 61%. П р и м е р 2, Синтез проводят аналогичнопримеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной берут масляную кислоту. Через 8 час температура в смеси до стигает 120 С, При разгонке получают 20 г(51% ) аминопропилтриэтоксисилана.Пример 3. 1 г винной кислоты, 0,2 мл0,1 М раствора НеР 1 С 1, в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г триэтоксисилана О кипятят в колбе с обратным холодильником,Через 8 час температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтрцэтокснснлана 13 г (33%).П р и и е р 4. 0,3 г лимонной кислоты, 0,2 мл 5 0,1 н. раствора Н,Р 1 С 1, в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г триэтокспсилана кипятят в колбе с обратным холодилышком.Через 16 час температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропнлтрпэтоксисплана О 21,5 г (54% )При мер 5. 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н,раствора Н 2 Р 1 С 1, в изопропиловом спирте, 10,1 г аллилампна, 31 г триэтокспсплана кипятят в колбе с обратным холодилы пном, Че рез 12 час температура в колбе поднимаетсядо 120 С. Выход аминопропилтриэтокспсплапа 23,9 г (60% )П р и м е р 6. Синтез проводят аналогичнопримеру 1 и с темп же количествамн реаген- О тов, но вместо уксусной кислоты берут 0,3 г415268 1Жо2 к ООайМгдоваонио а О) дсычД о асз ж - о а 5Ц а ,ооЭощ о ж офФ хоо фМИасоНазвание сокатализаторао Я в Предмет изобретения 10 11 12 13 Салициловая кислотаТо жеАскорбиновая кислотаТрифторуксусиаякислотаБензойная кислотаТрифторуксуснаякислотаАцетилацетоиПараальдегид 0,3 г0,15 г0,3 г0,3 мл 10,5 6,513,5 7 5750,25550 14 15 0,3 г0,3 мл 46 60 16 17 0,3 мл 0,3 мл 1314,5 5056,9 Составитель Э, Александрова Тсхред Т. УсковаРедактор Л. Новожилова Корректор В. Брыксина Заказ 1358/12 Изд.1262 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 кетопа Михлера, Через 12 час температура в смеси достигает 120 С. Выход амннопропилтриэтоксисилана 20 г (50%).П р и м е р 7. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами рсагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,75 г аспирина. После 10 час кипячения температура в смеси достигает 120 С, Выход аминопропилтриэтоксисилана 20 г (51%),П р и м е р 8. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,5 мл ацетоуксусного эфира, После 18 час кипячения температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 16 г (40%).П р и м е р 9. Аналогично примеру 1, но синтез ведут только в присутствии НР 1 С 1, без добавок, После 24 час кипячения температура в смеси достигает 120 С, Выход аминопропилтриэтоксисилана 21 г (53%).Примеры 10 - 17. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо уксусной кислоты используют другие соединения. Результаты приведены в таблице. П р и м е р 18. В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 н. раствора Н,Р 1 С 1 в в изопропиловом спирте, 0,5 мл ацетона, добавляют 47,2 г (0,19 г моль) трибут оксисилана, 10,2 г 10,18 г моль) аллиламина,Смесь кипятят 12 час, Температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтрибутоксисилана 21,7 г (39%), т. кип, 135 - 145 С (1 мм рт. ст.).10 П р и м е р 19. Аналогично примеру 18, но смесь кипятят 18 час, Выход аминопропилтрибутоксисилана 27,4 г (50% ). 15 Пример 20. Аналогично примеру 18, нобез добавки ацетона, Температура в смеси достигает 120 С через 31,5 час. Выход аминопропилтрибутоксисилана 54,3%,20 Пример 21. В колбе с обратным холодильником кипятят смесь 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н. раствора НзР 1 С 1, в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 25,4 г метилдиэтоксисилана. Через 14 час температура в 25 смеси достигает 120 С, Выход метиламинопропилдиэтоксисилана 41,5% . Способ получения аминоалкилалкоксисиланов гидросилилированием аллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и добавок, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве добавок используют кетоны или карбоновые кислоты или оксикислоты, или кетокислоты, или их сложные эфиры,