Ан ссср

390073 Оп ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства. -аявлено 31.Ч,1971 ( 1663514/23-4) М. Кл, С 07 с 81/06 рисоединением заявкиГосударственныи комитеСонета Миниотроа СССРпо делам изооретенийи открытий публиковано 11 Ч 11,1973, Бюллетень30ата опубликования описания 29.Х 1,1973 ДК 547.447.3.07(0 Авторыизобретени.б, Вол кии и А. Я, Тихо восибирский институт органической химии СибАН СССР аявител ского отделения СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ Ы-(3-ОКСОЗАМЕЩЕННЫХ)-а фЕНИЛНИТРОНОВ-фенил получению Х-(3 нитронов. Реакция сутствии основани на). оксозамещенных) заметно ускоряет я (например, три иламиСН - СН - Х=СН - С,О 20 а,р-ненасыщенный гают взаимодейстм с последующим дукта известным 25 аключающиися в том, что льдегид или кетон подвер ию с антибензальдоксимо ыделением целевого пр пособом.Взаимодействие антибенз енасыщенным альдегидом астворителе (например, ак и в отсутствии раствор альдоксима с а,ри кетоном как вметаноле, эфире); ителя приводит к 3 Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе М-(3-оксозамещенных) а-фенилнитронов. Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов для синтеза р-гидроксиламинокето нов и гетероциклических соединений, обладающих физиологической активностью.Известен способ получения К-(2-кетозамещенных) -а-фенилнитронов взаимодействием а-галоидкетона с натриевой солью антибенз альдоксима.Однако в литературе нет сведений о синтезе М- (3-оксозамещенных) -а-фенилнитронов.Описывают способ получения К- (3-оксозамещенных) а-фенилнитронов общей формулы 15 П р и м е р 1. К раствору 7,0 г метилвинилкетона в 70 мл метанола прибавляют 12,1 г антибензальдоксина и оставляют на сутки при комнатной температуре. Оставшийся после удаления растворителя осадок И- (3-кетобутил) -а-фенилнитрона обрабатывают гексапом, отфильтровывают и получают 17,9 г (94%), т. пл. 65 - 66 С (эфир - спирт).Найдено, %: С 69,3; Н 6,9; И 7,4,С 11 Н 1 зМО 2.Вычислено, %: С 69,0; Н 6,8; К 7,3.УФ-спектр: Лмакс, 296 нм (1 д в 4,23). И К-спектр (в КВг): 1720 свй- (С = О), 1590 см -(С = Х), 1169 см -(М - О) .П р и м е р 2. К раствору 0,70 г метилвинилкетона и 0,10 г триэтиламина в 7 мл метанола прибавляют 1,21 г антибензальдоксима. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час. После выпаривания растворителя оставшийся осадок И- (3-кетобутил) а-фенилнитрона обрабатывают гексаном и отфильтровывают. Получено1,83 г продукта (96% ) .П р и м е р 3. 0,58 г метилвинилкетона и 1,00 г антибензальдоксима нагревают до получения прозрачного масла. После охлажде.390073 К, Я,К - С - СН - СН - Х=СН - С,С,О О 10 Составитель Т. Архипова Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректор Е. Хмелева Заказ 3102/10 Изд.1756 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ния масло закристаллизовывается при встряхивании с гексаном и образовавшийся осадок И-(3-кетобутил)-а-фенилнитрона отфильтровывают. Получено 1,27 г (80%) продукта.Прим ер 4. Фенилвинилкетон в условиях примеров 1 и 2 дает 11-(1-кето-фенилпропил)-а-фенилнитрон. После удаления растворителя осадок обрабатывают эфиром и отфильтровывают, выход 93%, т, пл. 113 - 114 С (спирт).Найдено, %: С 76,0; Н 5,8; М 5,7.СН 10 а.Вычислено, %: С 75,9; Н 6,0; Х 5,5.УФ-спектр: Хап, 294 нм (1 ое 4,24) . ИК-спектр (в КВг): 1690 см -(С=О), 1590 см -(С=И), 1158 см -(К - О),П р и м е р 5, К,раствору 0,80 г акролеина в 10 мл сухого эфира прибавляют 1,82 г антибензальдоксима и суспензию встряхивают в течение 1 час. Выделившееся из раствора через двое суток масло, которое представляет собой К- (3-кегопропил) -а-фенилнитрон, отделяют, промывают эфиром и высушивают, Получено 2,02 г (80%) продукта; и д =1,5990.1-1 айдено, %: С 67,6; Н 6,3; М 8,4.СшНЛОзВычислено, %: С 67,8; Н 6,3; И 7,9. 4УФ-спектр: амане 295 нм (1 де 4,14),ИК-опектр (в СНС 1 з): 1730 см -(С=О),1595 см- (С=Щ, 1157 см- (Х - О). Предмет изобретения1. Способ получения Б-,(3-оксозамещенных)- а-фенилнитронов общей формулы где К, К - алкил, арил или атом водорода;15 К, - алкил или атом водорода,отличающийся тем, что а,р-ненасыщенныйальдегид или кетон подвергают взаимодействию с антибензальдоксимом с последующимвыделением целевого продукта известными20 приемами2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в среде органического растворителя, например метаноле.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что25 реакцию проводят в присутствии каталитических количеств основаниянапример триэтиламина,