Ан ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОЬРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ380629 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10 Х.1971 ( 1654954/23-4)с присоединением заявки17 20 иорите Комитет по делам зобретений и открытийОпубликовано 15 Х.1973. Бюллетень21 Дата опубликования описания З.И 11.1973Авторыизобретен иЗаявитель В, Е. Платонов, В. М. Карпов и Г. Г. Якобсон овосибирский институт органической химии Сибирского отделени АН СССРПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРХЛОРАРОМАТИЧЕСКИ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АТОМЪ ХЛОРА У а-УГЛЕРОДНОГО АТОМА БОКОВОЙ ЦЕПИИзобретение относится к способу полученияне описанных в литературе перфторхлорароматических соединений, содержащих атомыхлора у а-углеродного атома боковой цепи,которые могут служить исходным сырьем для 5получения различных полимеров и олигомеров, красителей, а также для синтеза лекарственных препара 1 ов и пестицидов.Известен способ обмена атомов галогенабоковой цепи фторароматических соединений 1на фтор с помощью трехфтористой сурьмы.11 ри этом получаются продукты полной замены атомов галогена на фтор; продукты частичной замены атомов галогенов на фтор необразуются,11 редлагается способ получения перфторхлорароматических соединений, содержащихатомы хлора у а-углеродного атома боковойцепи, заключающийся в том, что соединениеобщей формулы СбРз - СС 1,К, где К - хлор 2или С 1 з, фторируют фторидами щелочных металлов при повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.В качестве фторидов щелочного металламогут быть использованы КГ или СзГ.Фторированне желательно проводить притемпературе выше 200 С, лучше при 250 -400 С.Применение фторида цезия позволяет про водить реакцию по сравнению с фторидом калия при более низких температурах и без протекания побочных реакций.П р и м е р. 5,0 а,а-дихлороктафторэтилбензола н 10,5 г фторида цезия (во всех опытах используют безводные фториды цезия и калия) нагревают в запаянной ампуле при 250=С в течение 6 час, По окончании выдержки перегонкой с паром выделяют 4,2 - 4,3 г смеси, которую сушат над сульфатом магния. По данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) смесь содержит 61% декафторэтилбензола и 33% а-хлорнонафторэтилбензола. Перегонкой выделяют 2,4 - 2,5 г декафторэтнлбензола (т. кип. 114 - 115 С; по лит. данным т. кип. 114 - 115 С; ИК-и ЯМР Р-спектры полученного соединения аналогичны спектрам известного декафторэтнлбензола) и 1,2 - 1,3 г а-хлорнонафторэтидбензола (т. кип. 146 - 147 С).Найдено, ,оо: С 31,6; 31,8; С 1 11,3; 11,4; т 56,9, 57,2%, Мол. вес 302 (масс-спектроскопически),СзС 1,Вычислено: С 31,8; С 1 117; Р 56,5%. Мол, вес 302 (СР.")ЯМР Р-спектр содержит 5 сигналов с со. отношением интенсивностей 3: 1: 2: 1: 2.П р и м е р 2. 0,25 а,а-дпхлороктафторэтилм бензола и 0,45 г фторнда калия нагревают в380629 Предмет изобретения Составитель М. Баргамова Техред Т. Миронова Корректоры: Л. царьковаи Г. Запорожец Редактор 3. Горубнова Заказ 2029/11 Изд.534 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Комитета ио делага изобретеиий и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапуиова, 2 запаянной ампуле и;1 350 С в течение 6,5 час. Перегонкой выделяют 0,18 - 0,20 г смеси, которая по данным Г,ВАКХ содержит (в о/о): 20 декафтор-, 39 а-хлорнонафтор- и 11 я,а-дихлороктафторэтилбензолов; остальное составляют неидентифицированные продукты.П р,и м е р 3. 12,5 г пентафторбензотрихлорида и 30,0 г фторида цезия нагревают при 250 С в течение 25 мин, после чего обрабатывают по примеру 1, Получают 9,9 - 10,2 г смеси, которая по данным ГЖХ содержит (в %): 21 - 27 октафтор-, 37 - 39 оз-хлоргептафтор-, 23 - 25 со,со-дихлоргексафтортолуолов и 10 - 12 пентафторбензотрихдорида. Перегонкой выделяют 2,5 - 2,6 г октафтортолуола (т. кип, 103 - 104 С), 3,5 - 3,6 г оз-хлоргептафтортолуола (т. кип. 132 С) и 2,1 - 2,2 г оз,со-дихлоргексафтортолуола (т. кип. 165 - 166 С) . Перегонкой в вакууме ( - 5 лы рт, ст.) выделяют 0,7 - 0,8 г исходного пентафторбензотрихлорида,Октафтортолуол идентифицирован по ИК- спектру,о-Хлоргептафтортолуол.Найдено, %: С 33,3, 33,0; С 1 14,2, 14,0; Г 52,6, 52,4.С,С 1 Г,.Вычислено, % С 33,3; С 1 14,0; Г 52,7.ЯМР Р-спектр содержит 4 сигнала с соотношением интенсивностей 2: 2: 1: 2.о,оз-Лихлоргексафтортолуол. Строение продукта подтверждено ЯМРРз-спектром, в котором имеется 4 сигнала с соотношением интенсивностей 1; 2: 1: 2,П р и м е р 4. 1,0 г пентафторбензотрихлорида и 3,7 г фторида цезия нагревают в ампуле при 250 С в течение 2,5 час, после чего обрабатывают по примеру 1. Получают 0,8 г смеси, которая по да 11 пым ГУКх содержит (в %): 76 октафтор-, 19 еУе со-хлоргептафтор и 4% со,со-дихлоргексафтортолуолов. 1. Способ получения перфторхлорароматических соединений, содержащих атомы хлора у и-углеродного атома боковой цепи, отличаюи 1 ийся тем, что соединение общей формулы СГ 5 - СС 12 К, где 1 т, - хлор или СГз, фторируют фторидами щелочных металлов прн повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве фторидов щелочного металла используют КГ и СзГ. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что фторирование проводят при температуре ЗО выше 200 С, преиму 1 цествепно при 250 -400 С.