Способ получения со-нитрозоперфторкарбоновб1хкислот

ОПИСАНИЕ 254501ИЗОБРЕТЕНИЯ Соаэ Соаетских Социалистических РаспуоликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ а 1 хс Зависимое от авт, сз детельст Заявлено 28.И,1968 ( 12523 Кл, 12 о, 1 23 с присоединением заявки хсПриоритетОпубликовано 17.Х,1969, Бюллегепь У МПК С 07 с Комитет по аслам иаооретений и открытпри Совете МинистреСССР УДК 547,414.741229.07 (088.8) та опубликования описания 23.111,1970 Ав,орыизобретения И. Н. Беляева, Л, В. Санкина, П. О. Гитель, Л, И. Костикин и В, А, Гинсбургаявитель ПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ь-НИТРОЗОП ЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как полупродукты в синтезе фторированны полимеров,Предлагаемый способ получения ь-нитрозоперфторкарбоновых кислот основан на том, что эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлаждении, Образовавцшйся эфиронитрит перфтордикарбоновой кислоты подвергают пиролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последующим гндролизом образовавшегося эфира ь-нитрозоперфторкарбоновой кислоты до ь-нитрозоперфтор.- карбоновой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами, Процесс гидролиза эфира со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты желательно проводить в среде 65%- ной уксусной кислоты. Для очистки ю-нитрозоперфтокарбоновую кислоту выделяют из ее эфирата обработкой концентрированной серной кислотой. Пример 1. 26,8 г моноэтилового эфира перфторглутаровой кислоты (получен взаимодействием ангидрида перфторглутаровой кислоты и спирта) растворяют в ацетоне и прибавляют по порциям 11,8 г окиси серебра, Раствор отфильтровывают от незначительного осадка и отгоняют под вакуумом ацетон. Соль промывают петролейным эфиром и сушат под вакуумом. Вес 34,3 г. Выход 91,5%.34,3 г моносеребряной соли заливают 30 гхлористого нитрозила и выдерживают, периодически перемешивая, при - 20 С в течение 2 час, Хлористый нитрозил отгоняют при комнатной температуре, прибавляют фреон 113 и быстро отфильтровывают осадок лористого серебра, Из фильтрата отгоняют под ваку умом фреон и получают в остатке в виде густой желтой жидкости 24 г эфиронитрита перфторглутаровой кислоты, Выод 88,2%.24 г эфиронитрита прикапывают прп остаточном давлении 100 льи и температуре 200 С 15 к 70 г монометрической жидкости, наодящейся в колбе Кляйзена с дефлегматором (длша дефлегматора 15 с,и), Продукты пиролиза, собранные в олаждаемом смесью ацетон углекислота приемнике, промывают водой и 20 отгоняют эфир питрозокислоты при 25 мл вохлаждаем ый ( - 78 С) приемник. После перегонки выделяют 7,9 г этилового эфира и-нитрозоперфтормасляной кислоты, Выод 38,7%.Т. кип. 65 С (100 ми рт, ст.); Л 4 1,4085; по 1,3220; Ив 36,12; вычислено 36,44.Найдено, %: С 27,57; Н 1,95; Г 45,25; Х 5,63.С-Н.,Г,О,.Вычислено, %: С 27,43, Н 1,96; Г 44,70; Зо гч 5,25.254501 Предмет изобретения Составитель Н. Макаров Редактор Л. Г. Герасимова ТехредЛ. В. Куклина Корректор А. П, ВасильеваЗаказ 47071 Тираж з 80 ПодписноеШ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. 8 г этилового эфира и-нитрозоперфтормасляной кислоты кипятят в течение 1 час 20 мин в колбе с обратным холодильником в присутствии 60 мл 65%-ной уксусной кислоты, Смесь выливают в 200 мл воды, экстрагируют эфиром, отгоняют эфир из колбы с дефлегматором при остаточном давлении 150 лсм и уксусную кислоту при 50 мм до температуры в парах 43 С. К остатку для разрушения эфирата состава ЗОМ (СРг) з СООН СзНзОСзН; прибавляют 100 г концентрированной серной кислоты и отгоянют при остаточном давлении 25 мм нитрозокислоту. После перегонки выделяют 5 г оз-нитрозоперфтормасляной кислоты. Выход 70 ; т. кип.65 С (25 мм рт. ст,); д 4 1,6326; по 1,3200; МКо 27,33; вычислено 27,04.Наидено,; С 21,67; Н 0,72; Р 50,48; 1 ч 6,13.С 4 НРзМОзВычислено, /о, С 21,34; Н 0,44; Р 50,66; И 6,22. 1. Способ получения оз-нитрозоперфторкарбоновых кислот, отличающийся тем, что; эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлаядении, образовавшийся эфиронитрит перфтордикарбоновой кислоты подвергают пиролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последующим гидролизом полученного эфира оз-нитрозопсрфторкарбоновой кислоты до со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс гидролиза эфира со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты проводят в среде 65 /о-ной уксусной кислоты.