Способ получения ортозамещенпых арил-. v-

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства 11,1971 ( 1684 23 Заявлено 2 7 с 125/06 7 с 155/02 М. с присоединением заявки Приорит Комитет по дел изобретений и открыти при Совете Министров СССР,111,1973. Бюлле УДК 547.495.1.07:547. .238.07(088.8) бликова 1.1973 а опубликования описания Авторы зобретения Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТОЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛ-УОКСИПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ КАРБАМИНОВОЙИ ТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ 2 Изобретение относи новых ортозамещеннь ных эфиров карбамин кислот, представляю биологически активньИзвестен способ по ных эфиров алкилти общей формулы: способу п ил-Л-окси оных и тиокарб щих интерес в х соединений. лучения 2-окси олкарбаминовой олучения производ аминовых качестве ения, позвообладающие ю с известтся к х ар роизвод- кислоты уОк-с,"Он Бв М С,ОН фторалкил, циклогексил, действием соответственно тиолхлоругольной кислозамещенным гидроксилсоб основан на известномоднако применение в кагентов ортозамещенныхобщей формулы: где Я - алкил, три Г - алкил, взаимо замещенных эфиров ты с соответственноамином,Предлагаемый спо химическом способе, честве исходных ре арилгидроксиламино О П И С А Н И Е 374292ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Г. Рожкова, Л, А, Рожкова и Ю. А, Баскак где Х имеет вышеуказанные значляет получать новые соединения,лучшими свойствами по сравнениными аналогами.По предлагаемому способу получают соединения общей формулы: где Л - алкил, или арил, Х - галоид, алкил, нитрогруппа или алкоксил, У - О или 5, которые обладают лучшими свойствами по сравнению с известными.Предлагаемый способ заключается в том, что замещенный гидроксиламин подвергают взаимодействию с эфирами хлоругольной (или тиолхлоругольной) кислоты в водно-органической среде в присутствии бикарбоната натрия,П р и м е р. Ж-карботиоазоОутил-Н-орто-оксиметилфенилгидроксиламан. К смеси 1,3 г технического орто-оксиметилфенилгидроксиламина (полученного восстановлением ортобензилового спирта цинком в нейтральной среде) и 1,5 г (0,00936 моль) изобутилового эфи10 С 1 -СУВ 20 сн,он,1 МН ОН 30 Составитель Л. Епишина Техред Л. Богданова Корректор А, Дзесова Редактор Г, Полкова Заказ 1845/4 Изд.423 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ра тиолхлоругольной кислоты в дихлорэтане добавляют водный раствор 1 г (0,019 моль) бикарбоната натрия. Реакционную массу перемешивают 5 - 6 час, экстрагируют 1 н. водным раствором щелочи 3 раза по 25 мл, щелочные экстракты соединяют, нейтрализуют при охлаждении разбавленной соляной кислотой. Выпавшее масло экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют, сушат над Мд 504, удаляют растворитель и получают 1,5 г (выход 52%) кристаллического продукта. Т. пл. 58 - 59 (из бензола).Найдено, %: С 56,01; Н 7,13; И 5,30; 5 12,20.Вычислено, %: СзНлОзЬЗС 56,4; Н 6,68; Х 5,48; Б 12,50. Реакция с РеС 1 з - положительная. В ИК- спектре (раствор СС 1) полоса 1650 смотносится к колебаниям С=О группы, полоса 3520 см- (разбавленной раствор) - к колебаниям ОН-группы гидроксиламина, а полоса 3610 см -- к колебаниям спиртовой группы,Аналогично получают:У-карботиобутил - У-орто - оксиметилфенилгидроксиламин. Т. пл. 78 - 80, выход 40% .У - карбоэтокси - У - орто - оксиме 7 илфенилгидроксиламин.У-карботио - трет.бутил-У - орто-оксиметилфенилгидроксиламин, Т. пл. 96, выход 50%.У-карботиофенил - У-орто-оксиметилфенилгидроксиламин, Т, пл, 157 - 158, выход 62%.У-карботиоэтил - У-оксиметил - 4- хлорфенил-гидроксила мин,Способ получения ортозамещенных арил.У-оксипроизводных эфиров карбаминовой и 5 тиокарбаминовой кислоты общей формулы: где Л - ал 1 сил или арил, Х - галоид, алкил,15 нитрогруппа или алкоксил, У - О или Ь, отгичаюи 1 ийся тем, что эфиры хлоругольной или тиолхлоругольной кислоты общей формулы: где У и Я - имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидроксилами ном общей формулы: где Х имеет вышеуказанные значения, в водноорганической среде в присутствии бикарбоната натрия и выделяют целевой продукт из вестными методами.