Способ получения 3, 3″, 4, 4″ -тетрааминодифенилсульфона

1 4,и Союз Советских Социалистических Республик)М. Ел С 07 7/1 осударстаенныи коцит Совета Министроа ССС по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 4,4 -- ТЕТРА А МИН ОД И ФЕН ИЛСУЛ ЬФО Пример ную колбу, снаб воронкой и терм (3,6 моль) хлор по каплям при и 25 мин 47,25 г бензола, После з бензола реакцион до 130-135 С выдерживают при нас затем смес температуры и в лу 1, В трехгорлую круглодонженную мешалкой, капельной ометром загружают 444 г сульфоновой кислоты, а затем еремешивании в течение 20(0,3 моль) 0 -нитрохлорагрузки всего О -нитрохлорную массу нагревают с 35 в течение получаса и затемэтой температуре еше 3-3,5 ь охлаждают до комнатной ыливают на 1200 г толчензобретение относится к способ я производного дифенилсульфона ения 3,3 4,4 на взаимодействием льфидом натрия посполучаюшегося проом, хлористым олоксусным ангидридом.раствором едкого в соляной кислоошения процесса и расширенияазы, предлагаемый способ полу 4,4 -тетрааминодифенилсульфо кется в том, что О -нитрохлорбенгают действию хлорсульфоновойпоследовательной обработкой по- продукта хлорбензолом в присутистого алюминия, смесью азот ой кислоты, водным аммиаком инатрия, Белевой продукт выделяютиной смеси соляной кислотой с им переводом в свободное основам раствором соды. 25 ог Для упр сырьевой б чения 3,3 на заключа(0,1 моль) 3-нитро-хлорбенрида и 18,6 г (0,14 моль)миния, После загрузки всех конагревают до 130 С и вьщержокой температуре в течение час лс ульф и суш при зол подве кислотой ченноговии хлорй и серн г алю- смес сульфид омиз реакци последую ние води, затем смесь Известен способ получ -тетрааминодифенилсульф 1 -нитрохлорбензола с су ледовательной обработкой дукта хромовым ангидрид вом в соляной кислоте, у .азотной кислотой, водным кали и хлористым оловом 54-55 С, колбу сме лодильником бензола, 2 золсульфохл хлористого мпонентов370845 Составитель А, Алотошкин Техред Г. Родак Корректор С, Болдижар Редактор Н, Данилович Заказ 691/114 Тираж 572 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 охлаждают до комнатной температуры и отгоняют 84 мл избыточного хлорбензола под вакуумом 600 мм рт,ст,Оставшуюся массу охлаждают и обрабатывают водой со льдом, взятых в количестве100 ч каждого. Продукт фильтруют, обрабатывают 100 мл спирта при кипячении, затемсмесь охлаждают, фильтруют и осадок сушатпри 100 оС.Выход продукта 84%; т,пл, 126-127 оС, 10П р и м е р 3, В стеклянный стаканзагружают 4,1 мл (0,101 моль) крепкойазотной кислоты и 101,5 мл (1,91 моль)крепкой серной кислоты; включают мешалкуи порциями добавляют 24,9 г (0,075 моль) 15зульфона, После загрузки 3-нитро,4-дихлордифенилсульфона смесь выдерживают 2 часпри 20 оС, затем выпавший в осадок 3,3 -динитро,4 -дихлордифенилсульфон фильтруютпромывают водой до нейтральной реакции по 2 Оуниверсальной индикаторной бумажке,Осадок сушат при 100-120 С,оВыход продукта 98%; т,пл, 193-194 С,П р и м е р 4, В автоклав емкостью 2 лзагружают 174,4 мл (0,462 моль) 3,3"-ди-Инитро,4 -дихлордифенилсульфона, 620 мл(9,42 моль) ЗОВ-ной аммиачной воды и180 мл (3,0 моль) этилового спирта; включаютмешалку и электроподогрев, Повышают температуру смеси в автоклаве до 170 - 5 С Зои выдерживают при такой температуре 8 час.Затем автоклав охлаждают, сбрасывают остаточное давление аммиака и выгружают реакционную смесь, Из реакционной смеси отгоняют 180 мл этилового спирта и 127 г аммиака. Осадок после отгонки аммиака и спирта фильтруют, промывают водой и сушат при100 С.Выход продукта 95%; т,пл. 280 С,П р и м е р 5, В трехгорлую колбу с ме-фшалкой, обратным холодильником и термомет 4ром загружают 33,8 г (0,1 моль) 3,3 -динитрэ,4 -диаминодифенилсульфона, 170 мл(2,78 моль) этилового спирта и 76 мл воды;включают мешалку и повышают температуру до80 оС затем в течение часа загружают 139,75 г(0,547 моль)сернистого натрия, После загрузки всех компонентов реакционную массувыдерживают при 80 С еше в течение 3 часи отгоняют этиловый спирт, а массу охлажодают до 20 С, фильтруют, промывают охлажденной водой +8-10 С до полного удаления сульфида натрия (до исчезновения помутнения с уксуснокислым свинцом). Осадокрастворяют в соляной кислоте и кипятят сактивированным углем (15 г) в течение 1 час30 мин; после этого горячую массу фильтруют, охлаждают и высаживают хлоргидрат3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона избытком соляной кислоты, Хлоргидрат 3,34,4 -тетрааминодифенилсульфона растворяют в воде и разрушают 100 оо-ным раствором соды, Выпавший осадок 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона фильтруют, перекристаллизовывают из этилового спирта,Выход продукта 75%; т.пл. 173,5-174,5 С,формула изобретения й )Способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона с применением нитрования и восстановления до целевого продукта с последующим выделением известным приемом,отличающийся тем,что,с целью упрошения процесса и расширения сырьевой базы, О -нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой с последовательной обработкой полученного продукта хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия, смесью азотной и серной кислоты, водным аммиаком и сульфидом натрия,