Способ получения диамида щавелевой кислоты

367597 ОП И САН ЙЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республиквисимый от патентаМ. Кл. С 07 с 103/14 Заявлено 28.11,1969 ( 1307646/23-4) Приоритет 02.111.1968,Р 1593012.4, ФР Опубликовано 23 Л.1973. БюллетеньДата опубликования описания 7.111.197 ам ыт омитет п изобретений и откр илри Совете МииистроеСССР К 547,582,4(0 Авторы изобретсн Иностранцылинг, Фердинанд Тейссен иФедеративная Республика ГеИностранная фирмаДегуссаФедеративная Республика Ге Теодор Ве ьфга ннн) ккрмк аявитель мании) ОСОБ ПОЛУЧЕНИ МИДА ЕЛ ЕВОЙ КИ СЛОТЪ Изобретение относится к усовершенствованию способа .получения диамида щавелевой кислоты, который может быть широко использован в органическом синтезе.Известен способ получения диамида щавелевой кислоты путем гидролиза дициана в среде водного раствора соляной кислоты в присутствии катализатора - фосфорной кислоты при 21 - 27 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.Выход целевого продукта = 100% с содержанием основного продукта 97,8%.Однако известный способ характеризуется длительностью процесса (=10 час) и низким качеством целевого продукта. Кроме того, проведение процесса при низкой температуре вследствие экзотермичности реакции требует дополнительного охлаждения.С целью интенсификации процесса и повышения качества целевого продукта предлагается проводить гидролиз дициана в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенагидридами карбоновых кислот; последние частично или полностью могут быть заменены на галогенводороды.Процесс проводят при температуре 20 - 120 С, преимущественно при 40 - 100 С и давлении от 1 до 50 ати,Галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот в процессе проведения гидролиза дициана или по окончании его могут быть превращены в соответствующие карбоновые кислоты или их галогенангидриды, или в галогенводороды, которые вновь используют в процессе,Предлагаемый способ позволяет получить в аналитически чистом виде целевои продукт с выходом=97%, а также сократить время проведения процесса до=0,5 - 5 час.П р и м е р 1. Из 79 г 37%-ной концентрированной соляной кислоты и 274 г ангидрида уксусной кислоты получают безводную смесь уксусная кислота - хлористый водород. Полученной смесью омыляют дициан при давлении 2,8 ати и температуре б 1 С. Время реакции 105 пан. Выделяющийся в процессе реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат.Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95,2% по отношению к взятому количеству дициана.П р и м е р 2. После выделения диамида щавелевой кислоты к полученной по примеру 1 реакционной смеси добавляют такое количество воды, что образовавшийся при реакции хлорангидрид уксусной кислоты разлагается367597 П ред м ет изобретения Составитель Т. Калинина Техред Т. МироноваРедактор Т, Никольская Корректор Т. Медведева Заказ 478/16 Изд. М 1142 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 на уксусную кислоту и хлористый водород, благодаря чему образуется смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую используют для реакции по примеру 1,Выход диамида щавелевой кислоты и его чистота равнозначны приведенным по примеру 1.П р и м е р 3. В автоклав помещают уксусную кислоту и дициан и полученную смесь подвергают воздействию давления, возникающего при введении в автоклав газообразного хлористого водорода. Давление доводят до 4,7 ати.В течение реакции вследствие потребления хлористого водорода происходит понижение давления. Благодаря постоянному введению хлористого водорода в автоклав, поддерживают давление в нем 4,7 ати, Время реакции 300 мин, Температура реакции. не превышает 52 С, Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты 97,6 о/о в расчете на взятое количество дицина.Непосредственно за этим производят отгонку из реакционной смеси хлорангидрида уксусной кислоты.Г 1 р и м е р 4. Для реакции используют смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую получают по примерам 1 и 2, однако реакцию проводят при температуре до 111 С и давлении до 4,5 ати. Время реакции 30 мин,Получают диамид щавелевой кислоты с выходом 90,8 о/о. После отделения диамида щавелевой кислоты реакционную смесь еще раз нагревают в течение 30 мин до 111 С. Благодаря этому получают дополнительное количество диамида щавелевой кислоты. Таким образом, суммарный выход продукта повышается до 96,27 о по отношению к взятому количествудициана. Полученный продукт аналитически чистый.П р и м е р 5. Дициан омыляют смесью, состояшей из уксусной кислоты и хлорангидрида уксусной кислоты, при 80 С и давлении 2,3 ати. Время реакции 120 мин. Выход диамида щавелевой кислоты составляет 44 о/о по отношению к взятому количеству дициана, причем получают продукт аналитически чистый,5 П р и м е р 6, Рабочим раствором, полученным по примеру 1, омыляют дициан при давлении 4,5 ати и температуре 80 С. Образующийся хлорангидрид уксусной кислоты путем добавления стехиометрического количества 10 воды вновь превращают в уксусную кислотуи хлористый водород, Время реакции 90 мин.Образующийся в результате реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат.15 Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95% по отношению к количеству взятого для реакции дициана.П р и м е р 7. В 150 мл раствора для омыле ния, полученного по примеру 1, вводят дицианпри 50 С в течение 60 мин. Время реакции 120 мин.Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 90 о/о по отноше пию к количеству адсорбированного дициана. 30 1. Способ получения диамида щавелевойкислоты путем гидролиза дициана в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и 35 повышения качества целевого продукта, процесс проводят в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенангидридом карбоновой кислоты, с галогенводородом или со смесью последних.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20 - 120 С и давлении от 1 до 50 ати.