Способ получения фенилендиуксусных кислот и их диамидов

Щ 11 О 52 СССР Г Атн;тго1 Ц Б Я Б.1 И ОТЕК АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Оп Е, Хчеян НИЯ ф И ИХД УСНЫХ.КИСЛО ЕНИЛЕНД ИАМИДО СОВ ПОЛУЧ Заявлено 20 сентября 1958 г. за608044/23 в Комитет п и открытий при Совете Министров СС ам изобретени 195 ий 9 з в Бюлл е изо птоликова сутствия до сих ее диамастическмаслам,Известно несколько способов получения м-фенилендиуксусной кислоты: м-ксилилен-дибромид переводят в м-ксилилендицианид, который омыляют спиртовой щелочью илн концентрированной серной кислотой до м-фенилендиуксусной кислоты; мксилол обрабатывают амилатом натрия в н-октане с последующей карбонизацией твердой двуокисью углерода; нагревают этиловый эфир м-ацетилфенилуксуснои кислоты с серой и морфолином с последующим разложением образовавшегося тиоацетморфолида или обработкой м-ацетилфенилуксусной кислоты, Эти методы имеют препаративный характер.М-фенилендиуксусная кислота из-за от доступных исходных продуктов и промышленного метода синтеза пор почти не использовалась. М-фенилендиуксусная кислота и ид могут являться ценным исходным сырьем для получения пл их масс, синтетических смол, различных добавок к смазочным синтетических волокон, диаминов и пр.Предлагаемый способ получения м-фенилендиуксусных кислот и их диамидов путем взаимодействия соответствующих диацетилбензолов с азотистыми основаниями, отличающийся тем, что в качестве последних применяют полисульфиды аммония, Этот процесс целесообразно прово;,пть в среде органического растворителя. М-диацетилбензол при нагреьанни с серой и аммиаком или полисульфидом аммония с использованием органического растворителя или без него превращается с хорошим выходом в диамид м-фенилендиуксусной кислоты, который при гидролизе превращается в м-фенилендиуксусную кислоту.В качестве растворителя используют пиридин, диоксан и др, П р и м е р 1. В автоклав загружают 10 г м-диацетилбензола, 15 мл пиридина и 60 г полисульфида аммония (полученного пропусканием сероводорода в суспензию 10 г серы в 100 мл 26%-ного аммиака до полного растворения серы). Реакционную массу выдерживают при 155 - 165 4 - 4,5 час, давление при этом составляет 12 - 15 атл. Реакционную смесьМ 119528 Предмет изобретения 1. Способ получения фенилендиуксусных кислот и их диамидов путем взаимодействия соответствующих диацетилбензолов с азотистым основанием, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, в качестве азотистого основания применяют полисульфиды аммония,2. Видоизменение способа по п. 1, о тли ч а ю щееся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. М. Струве Гр. 50Поди, к печ. 11 Х 11-59 г.Тираж 650, Цена 25 коп. Иформационно-издательский отдел.Объем 0,17 и, л. Зак. 5968 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.выгружают из автоклава и отгоняют растворитель в виде азеотропной смеси с водой. Амид экстрагируют 0,5 л кипящей воды. Раствор отфильтровывают от серы. При упаривании фильтрата выпадает осадок диамида м-фенилендиуксусной кислоты.Выход диамида м-фенилендиуксусной кислоты 10,24 г (86,5% теоретического); температура плавления 211 - 214 (из метанола).0,5 г диамида м-фенилендиуксусной кислоты кипятят 4 час. с 16 мл 17%-ной соляной кислоты. Реакционную массу отфильтровывают; при охлаждении фильтрата выделяется м-фенилендиуксусная кислота. Кислоту отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 80.Выход 0,48 г (95,2% теоретического); температура плавления 166 - 170, кислотное число 587.П р и и е р 2. 10 г м-диацетилбензола, 22 г серы, 33 мл 26%-ного аммиака и 20 мл пиридина загружают в автоклав. Реакционную массу выдерживают при 160 - 165 и затем отгоняют растворитель. Амид экстрагируют 0,5 л кипящей воды, раствор отфильтровывают от серы. При упаривания фильтрата выпадает осадок диамида м-фенилендиуксусной кислоты,Выход 9,92 г (83,6 % теоретического); температура плавления 208 - 211 (из воды),1 г диамида м-фенилендиуксусной кислоты кипятят 4 час. с 25 мл.17 ,-ной соляной кислоты, Выпавший осадок м-фенилендиуксусной к;юлоты отфильтровывают и промыьают водой до нейтральной реакции и сушат при 80.Выход 0,98 г (97%теоретического); температура плавления 168 - 11; кислотное число 584.П р и м е р 3. 10 г м-диацетилбензола, 70 г полисульфида аммония и 20 мл пиридина загружают в автоклав. Реакционную массу выдерживают при 156 - 168 4,5 час, Из реакционной смеси отгоняют растворитель, а остаток гидролизуют кипячением в течение 4 час. с 250 мл 17%-ной соляной кислоты. Раствор отфильтровывают от серы, выпавшую из фильтрата м-фенилендиуксусную кислоту промывают водой и сушат при 80.Выход 9,83 г (81,9% теоретического); температура плавления 165 - 169; кислотное число 576.П р и м е р 4. 10 г м-диацетилбензола и 70 г полисульфида аммония загружают в автоклав и нагревают при 180 - 185 4 час. Реакционную смесь гидролизуют кипячением в течение 4 час. с 250 лл 1%-ной соляной кислоты, Раствор отфильтровывают от серы, из фильтрата выделяют м-фенилендиуксусную кислоту.Выход 4,24 г (35,3% теоретического); температура плавления 162 - 167, кислотное число 574.