Способ получения n-тритилимидазолов

О Л И С А Н И Е 3407ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ДАТЕНТУ та Яв авнспмый от па 49354/23-4) Ч, Кл, С 070 49/3 97339/ аявлено 14.1.1969 (Ю Комитет по дела ио 1 нтет ретемий и отнрытий и Совете Мимистров ь Ле 17 УДК 547.781,1(088 972. Бюллет публпковано Дата опублгп(овация описания 30,Л 11.197 Авторы зобрете Иностранцы юхель, Эрик Регель и ативная Республиканфред Плеанни) еинц 1 Фед а Заявитель Иностранная (рирма Фарбенфабрикен Байер АГ едеративная Республика Германии)ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ТРИТИЛИМИДЛЗОЛОВ 11 зо новых мулы где Хлоген,па или находя активн ной в за мест в поло ств.пя ретение касается способа получения оединений-Х-триттлимдазолов фор - алкил с- 3 атомами углерода, ганитро-, циан-, алкокси-, алкилтио-груптрифторметил, пли их солей, которые т применение в качестве биологически ых веществ, Спосоо основан на известорганическом синтезе реакции введения ителя с большим молекулярным весом жение 1 имидазола путем взаимодейсоли серебра или щелочного металла имидазола с галоидным производным вводимого заместителя.Предлагаемый способ заключается в том,что соль серебра илн щелочного метал)а:)д азола подвергают взаимодействию с соответствующим тритилгалогенндом в инертном органическом растворителе прн температуре от 20 до 110 С, с выделеВием целевого продукта нли переводом его в соль обычными прне О мами.Солямп-трит 11 л 1 м 1 дазолоВ яВля 10 тся солитаки.; кислот, как галогенводородные кислоты, фосфорные к 1 ис.7 оты,;,1 О- и бнфункцнональтые карбоновье кислоты 11 ОкснкароонОВые кислоты, например уксусная, пропионовая, малсновая, янтарная, фумаровая, винная, л 1- монная, салициловая, сорбиновая, молочная, 1,З-нафталиндпсу.7 ьфоновая. Особенный интерес представляют сооой соли га.7 оидв,)дородных кислот, в частности хлориды, а также лактаты и салицилаты Х-тритплнвидазолов, Ниже приведены некоторые Х-трТилимндазоты:Изд.759 елам изобретенМосква, Ж, Р олписное те Министров СС ии ау Тип. Харьк. пред Патент Х- (Трифенилметил) -имидазолХ- (а-Хлорфенилдифенилметил)- имндазол 140 Х- (а-Фторфеннлдифенилметил)- имидазол 145 Х-(а-Толилдифенилметил) -имидазол 128 Х-(Трпфенилметил) -бензимидазол 180 - 181 Х-(о-Хлорфенилдифенилметил)- имидазол 147 в 1 Х-(л-Хлорфенилдифенилметил)- нмидазолХ 1-(а-Бромфенилдифенилметил) -имидазол 152 Х- (о-Фторфенилдифенилметил)- имидазолХ- (м-Фторфенилдифенилметил)- имидазол 174 Х- (а-Нитрофенилдифенилметил)- имидазоЛ ф 160 в 1е 1Х- (л- рифтюрметилфенилдифенилметил) -иыидазол 156 Х-.(а-Цианофенилдифенилметил)- имидазол 164 Х-,(о-Метоксифенилднфенилметил)- : имидазол 130 Х- (а-Метилфенилдифен илметил)- мидазол 142 Х- (и-Цианофенилдифенилметил)- имидазол 119П ример. -аХлорфенилдифенилметил 1-имидазол,Суспе иди руют мелко измельченную соль серебра имидазола с эквимолярным количеством а-хлорфенилдифенилметилхлорида в абсолютном бензоле, затем при перемешивании без доступа света нагревают приблизительно в течение 3 час до кипения, раствор отфильтровывают от осадившегося хлорида серебра и перекристаллпзовывают остающийся после удаления растворителя остаток нз смеси бензол/низко кипящая фракция бензина.Х-Трифенилметилнмидазоллакт а т, 31 г Х-тритилимидазола растворяют при нагреван:,н в ацетоннтрнле, а потом добавляют 10 г (0,1 моль) с 1-1 сяэлочной кислоты Ооразующнйся пос,".е отг,.нки растворителя остаток кристаллизуют из простого эфира, ппокывают кристаллизат простым эфиром и сушат его.Получают 40 г бесцветного кристаллического порошка с т. пл. 170 - 180 С.Х - Т р и ф е н и л м е т и л и м и д а з о л х л орид. 31 г Х-тритилимидазола растворяют в 400 лл четыреххлористого углерода и при комнатной температуре пропускают хлористый водород. Через некоторое время осаждается гпдрохлорид. Осадок перекристаллизовывают из смеси ацетонпростой эфир в соотношенииЗаказ 27/00ЦНИИПИ Комитета по д: 1, Получают бесцветные кристаллы с т. пл.155 С.Выход 33 г,Аналогичным способом получают соли,указанные ниже Тплав. Х-Трифенилметилимидазолмалеат Х-Трфенилиетилимидазолтартрат Х-Трифенилметилимидазолцитрат Х-Трифенилметилимидазолацетат Х 1-Трифенилметилимидазолсалицилат Х 1-Трифенилметилимидазолсорбат Х-Трифенил метил имидазолсук цниат Х-Трифенилметилимидазолфум арат Х- (а-Хлорфенилдифенилметил)- имидазолхлоридХча-Хлорфенилдифенилметил)- имидазоллактатХ-(а-Хлорфенилдифенилметил)- имидазолсалицилатХ-(м-Хлорфенилдифенилметил)- пмидазолхлоридХ- (о-Хлорфенилдифенилметил) -имидазолхлоридХ-(а-Фторфен илдифенилметил)- имидазолхлоридХ-(а-Фторфенилдифеилметил)- имидазоллактатХ- (о-Фторфенилдифенилметил)- имидазоллактатХ- (м-Фторфенилдифенилметпл)- имидазоллактатХ-(а-Фторфенилдифенилметпл)- имидазолсалицилат П редмет изобретенияСпособ получения Х-тритплимидазолов формулы где Х - алкнл с 1 - 3 атомами углерода, галоген, нитро-, циан-, алкокси- или алкилтногруппа или трифторметил; или их солей, отличаюиийся тем, что соль серебра или щелочного металла нмндазола подвергают взаимодействию с соответствующим тритилгалогенидом в инертном органическом растворителе при температуре от 20 до 110 С, с выделением целевого продукта или переводом его в соль обычными приемами,