Способ получения бис3-алкил(арил)сульфонилгидразидов тиофосфорных кислот

332093 О П Сова Советских Сопиалистических РеспубликЗависимое от а твасвидстел Ы. Кл. С 071 9/24 23-4140 явлено 26.11.19 присоединением заявкирпоритетпубликовано 14.11.1972. Бюллетень10ата опубликования описания 7.1 Ч.1972 1 томитвт по делам аобретвний и открыт ори Совете Министре СССР47.26118,0088,8) УД Авторыизобретен и Я. А. М дельбаум, В. И, Ломакина, М. В. Корноухов и Н. Н. Мельников Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ БИС":-АЛКИЛ(АРИЛ) СУЛЬФОНИ ГИДРАЗИДОВ ТИОфОСФОРНЫХ КИСЛОТИзобретение ния производи именно не опи кил(арил)суль ных кислот общотносится к способам получегх тиофосфорных кислот, а анных в литературе биср-алонилгидразидов) тиофосфорей формулы на извесг- тиофосфор- заключаетигидр азиды ют взаимооридами вводорода,Р(ХНИНЯО,К),родителя, наЦелевые приемами. де К - алкокР - алкил Эъи соедине ктивностью и естве пестици унгицидов,изиологической льзованы в каакарицидов и биср - алкил (арил) осфорных кислот в жил(арил) сульфоых кислот наряду и проявляют также . е. обладают пемплексного дейст 8РИНАКО,К" О КО ил, ароксил или аминогруппа;или арил.ния обладают фмогут быть исподов, в частности Известен способ получения обладающих пестицидной активностью р-алкил (арил) сульфонилгидраэидов тиофосфорных кислот общей формулы где К - алкил, К и К" - алкил или арил, взаимодействием соответствующих гидразидов тиофосфорных кислот с алкил(арил)сульфохлорилами в присутствии акцептора хлористого водорода в среде растворителя. Предложенный способ основан пой реакции между гидразидами ных кислот и сульфохлоридами и ся в том, что соответствующие д 5 тиофосфорных кислот подверга действию с алкил (арил) сульфохл присутствии акцептора хлористого например триэтпламина. Процесс проводят в среде раство 10 пример бензола, этилового спирт продукты выделяют известными Выход их достигает 56%. Полученные новые сульфонилгидразиды 1 тиоф 15 отличие от известных р-ал нилгидразидов тиофосфорн с акарицидными свойствам и фунгицидные свойства, т стицидными свойствами ко 20 вия.П р и м е р 1, Биср-этилсульфонилгидразид О-этилтиофосфорной кислоты,К раствору дигидразида О-этилтиофосфор ной кислоты (0,25 моль) в бензоле (150 мл) 25 при 40 С добавляют триэтиламин (0,5 моль) и затем медленно прибавляют этансульфохло рид (0,25 моль), При этом наблюдается экзо термическая реакция, Реакционную массу перемешивают 2 час при 60 С и 1 час при зо 80 С. При 70 С образовавшийся солянокисКорректор Т. Миронова Редактор 3. Горбунова Заказ 931/6 Изд. Мо 403 Тираж 448 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография. пр. Сапунова, 2 3лый триэтиламин отфильтровывают, Бензолотгоняют. Остаток перекристаллизовывают изспирта. Т. пл. 158 - 160 С, выход 50%.Найдено, %: Р 8,50, 8,63; М 16,07, 15,93;Я 27,01, 27,31.СзН 1 зОА 45 зР.Вычислено, о/о: Р 8,75; М 15,81; Ь 26,82.П р и м е р 2, Бис ф-фенилсульфонилгидразид) О-этилтиофосфорной кислоты.К гидразиду О-этилтиофосфорной кислоты(0,1 моль), растворенному при нагревании вабсолютном этиловом спирте (100 мл), добавляют триэтиламин (0,2 моль) и при 29 -30 С бензолсульфохлорид (0,2 моль), Приэтом наблюдается экзотермическая реакция.Реакционную массу перемешивают 5 час при50 С и затем 14 час при комнатной температуре. Спирт частично отгоняют. Выделившийся солянокислый триэтиламин отфильтровывают.фильтрат растворяют в хлороформе, а продукт высаживают гексаном. 11 осле перекристаллизации из спирта получают кристаллы,т. пл. 102 - 105 С. Выход 30 "/о,Найдено, ,: Р 6,55, 6,63; Х 11,88, 11,90;21,11 20)18.С 14 Н 1 зОФЗзР.Вычислено, "/о: Р 6,90; М 12,44; Ь 21,33.11 р и м ер 3, Бис ф-метилсульфонилгидразид) О-фенилтиофосфорной кислоты,К раствору дигидразида О-фенилтиофосфорной кислоты (0,1 моль) и триэтиламина0,2 моль) в спирте (100 мл) медленно прибавляют метансульфохлорид (0,2 моль). Реакционную массу перемешивают б час прикомнатной температуре и Ь час при 60 - 70"С,Спирт частично отгоняют. Выпавшие кристаллы солянокислого триэтиламина отфильтровывают. цильтрат упаривают. Остаток -кристаллы из серного эфира, т, пл. 173 -1(5 С. Выход 45%Вайдено, %. Р 7,9396; М 14,65, 14,74;Ь 25,15, 25,08.СзН 1 зОЛ 45 зР.Вычислено, %: Р 8,29; К 15,00; 5 25,66,П р и м е р 4, Бисер-фенилсульфонилгидразид) О-фенилтиофосфорной кислоты.К дигидразиду О-фенилтиофосфорной кислоты (0,1 моль), растворенному прои нагревании в абсолютном этиловом спирте (100 мл),с триэтиламином (0,2 моль) прибавляют постепенно бензолсульфохлорид (0,2 моль). Реакционную смесь перемешивают 3 час при50 С и 48 час при комнатной температуре,5 Полученный раствор частично упаривают. Выпавшие кристаллы солянокислого триэпиламина отфильтровывают. Остаток растворяют вэфире, а эфирный раствор промывают водой.Эфирный слой высушивают над СаС 1, упари 10 вают и получают кристаллы, т. пл. 168 -170 С. Выход 56%Найдено, /о. Р 5,92, 5,96; М 11,12, 11,15;5 18,77, 18,83.С гзН 1 зО "Х 43 зР,15 Вычислено, о/о, Р 6,22; И 11,26; Я 19,07.П р и м ер 5. Бисф-метилсульфонилгидразид) М-фениламидотиофосфорной кислоты,К дигидразиду Х-фениламидотиофосфорнойкислоты (0,15 моль), растворенному в водно 20 спиртовой среде (10 мл НзО+100 мл этилового спирта), с триэтиламином (0,3 моль) при30 С постепенно прибавляют метансульфо.хлорид (0,3 люль). Реакционную смесь перемешивают прои комнатной температуре 13 час.25 Раствор частично упаривают и выпавшие кристаллы солянокислого триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают гигроскопичные кристаллы. Выход 46%.30 Найдено, %: Р 9,05, 8,83; Х 17,97, 18,29.СзН 1 з 04 ХзЯзР.Вычислено, ,: Р 8,31; М 18,76. Предмет изобретения 35 Способ получения бис р-алкил (арил) сульфонилгидразидов) тиосфосфорных кислот общейформулы где К - алкоксил, ароксил или аминогруппа;К - алкил или арил, отличающийся тем, 45 что соответствующие дигидразиды тиофосфорных кислот подвергают взаимодействию с алкил (арил) сульфохлоридами в присутствии акцептора хлористого водорода в среде растворителя с последующим выделением целево.50 го продукта известными приемами.