332092

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ззго 9 г Союз Советских Социзлиотичеоких РеопублийЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28 Х.1968 ( 1258284123-4)с присоединением заявкиПриоритет ЗОХ 1967.Р - 120813, ПНРОпубликовано 14.1.1972, Бюллетень10Дата опубликования описания 17.1.1972 Л, Кл. С 071 722 Комитет по делом изобретений и открытий прн Совете Мнииотрое СССРУДК 547,258,11.07(088.8) Авторыизобретения Иностранцы Эдыта Боболи, Марьян Раевски, Мечислав Ковальски,Анджей Пазган и еслав Лято(Польская Народная Республика) Иностранное предприятие Институт органической промышленностиЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ АЦИЛАТОВ Изобретение относится к области получения оловоорганических соединений, а именно оловоорганических ацилатов общих формулК Ьп(ООСХ) 4 - и или й Бп(ООС) 2 Ч где К - алкил, содержащий более чем 2 атома углерода, или аралкил;п=2 или 3;Ъ - радикал дикарбоновой кислоты;Х - радикал монокарбоновой кислоты.Эти соединения известны как термостабилпзаторы для пластифицированного поливинилхлорида и других хлорсодержащих полимеров, как стабилизаторы процесса вулканизации силиконового каучука, как катализаторы процессов получения полиуретанов и полиэтилена низкого давления, а также как фунги- и биоцидные средства.Известен способ получения вышеуказанных оловоорганических ацилатов, заключающийся в том, что соответствующие органилоловогалогениды подвергают взаимодействию с солями щелочных металлов моно- или дикарбоновых кислот в среде органического растворителя или смеси последнего с водой, например в спиртовой или спирто-водной среде. Целевые продукты получают с высоким выходом (до 290% ), однако использование органических растворителей требует регенерации их после окончания реакции и ухудшает условия труда.Цель изобретения - упрощение процесса 5 получения оловоорганических ацилатов. Длядостижения этой цели процесс проводят в вод.ной среде.Соли моно- или дикарбоновых кислот реагируют в растворенном состоянии, органпл оловогалогениды - во взвешенном или эмультированном.Если исходные органилолвогалогениды жидкие вещества, желательно для эмульгирования их в водной среде применять поверхностно активные вещества.Реакцию проводят при перемешивании реакционной смеси лучше всего при температуре 60 - 95 С. Реагенты используют в стехиометрических количествах или при небольшом 20 избытке солей щелочных металлов моно- илидикарбоновых кислот, которые вводят в реакцию в сухом состоянии или растворенными в воде.Целевые продукты выделяют путем фильт рования и промывания водой образующегосяосадка для удаления солей пли, в случае масляных производных, путем отмывания от0,042 иоль натриевой соли бензойной кислоты.Полученную сиропообразную желтую массу несколько раз промывают горячей водой до исчезновения реакции на ион хлора, После 5 декантации эту массу выливают в чашкуПетри. После охлаждения получают дибензоат дибензилолова с выходом около 97% в виде желтой стекловидной, почти твердой массы,5 п найдено 22,4%; вычислено 21,9 О/О,солей горячей водой и высушивания обычными средствами или азеотропным методом. Выход целевых продуктов высокий, часто почти количественный.Пример 1.В водную суспензию дихлориддибензилолова (0,02 моль), нагретую до 60 С, вводят при перемешив анин водный раствор капроната натрия (0,044 моль). Реакционную смесь нагревают в течение 2 час при 80 С, Выделен ный продукт застывает при комнатной температуре, образуя твердую массу, которую после раздробления тщательно промывают водой для удаления хлористого натрия и избытка капроната натрия. После сушки получают ди капронат дибензилолова почти с количественным выходом.Бп найдено 23,4/о, вычислено 22,4/О,Пример 2.В условиях примера 1 получают дикаприлат 20 дибензилолова с таким же высоким выходом.Бп найдено 19,6%; вычислено 20,2/О. П р и м е р 3. В суспензию дихлориддибензилолова (0,04 моль) в 50 лгл воды вводят, 25 перемешивая, при температуре около 40 С водный раствор лаурата натрия (0,088 моль). После перемешивания в течение 1,5 час прп температуре около 80 С реакционнуго смесь охлаждают до комнатной температуры, Вы деленный осадок дилаурата дибензилолова тщательно промывают водой в условиях примера 1 и сушат при температуре 40 С. Получают белый продукт с т. пл. 88 - 90 С с количественным выходом. 35Яп найдено 17,0/о, вычислено 17,0%.П р и м е р 4, Ы суспензию дихлориддибензилолова (0,02 моль) в 50 лгл воды при температуре около 70 С вводят 200 мл водного раствора стеарата натрия (0,044 лголь), на гретого до той же температуры. После нагревания в течение 3 час при 85 - 95 С получают продукт мазистого вида, который быстро затвердевает после охлаждения. Размельченный продукт тщательно промывают водой. Полу чают дистеарат дибензилолова светло-кремового цвета с выходом около 90/о. С таким же высоким выходом получают этот продукт, вводя в водную суспензию дихлориддибензилолова сухой стеарат натрия. 50Ьп найдено 14,4%; вычислено 13,7/о. Пример 5.В водную суспензию хлористого трибензилолова (0,04 моль) вводят при перемешива нии и температуре около 30 С водный раствор ацетата натрия (0,044 лголь). Перемешивая реакционную смесь в течение еще 4 час, получают продукт в виде осадка, Поступая так же, как и в примере 1, получают ацетат 60 трибензилолова с выходом свыше 95%.Бп найдено 27,1%; вычислено 26,4/о.Пример 6. В условиях примера 1 в течение 2 нас при температуре 60 - 70 С нагревают 0,02 моль дихлорида дибензилолова и 65 Пример 7.В суспензию дихлорида дибензилолова(0,05 лголь) в 50 лг.г воды вводят при перемешивании и температуре около 70 С адипатнатрия (0,055 лхоль), растворенный в 50 лглводы. Реакционную смесь нагревают до 90 -95 С и выдерживают ее при этой температурев течение 4 час. Полученный осадок фильтруют, тщательно промывают водой и сушат.Получают адипат дибензилолова белого цвета с выходом свыше 93 О/ОЬп найдено 27,4%; вычислено 26,7/о.Пример 8,Поступая так же, как и в примере 6, получают себакат дибензилолова в виде белогопорошка с таким же хорошим выходом.5 п найдено 25,0/о; вычислено 23,7/о,Пример 9.0,02 моль свежеприготовленного дихлоридадибутилолова эмульгируют в 100 лгл воды притемпературе около 60 С с помощью поверхностно-активного вещества, В полученнуюэмульсию вводят при перемешивании0,022 моль адипата натрия, растворенного в100 мл воды. Реакционную смесь нагреваютдо 95 - 100 С и перемешивают в течение4 час. Полученный осадок фильтруют и тщательно промывают водой до исчезновения реакции на ион хлора. После сушки получаютадипат дибутилолова в виде белого порошка свыходом около 93/о.Яп найдено 30,64; вычислено 31,5%,Пример 10.В водную суспензию дихлориддибутилолова(0,02 моль) при комнатной температуре вводят при энергичном перемешивании каприлатнатрия (0,04 лголь), растворенный в 100 млводы. Полученную реакционную смесь принепрерывном пере мешив анин нагревают до90 - 95 С н выдерживают при этой температуре в течение 3 час. После отделения маслянистого продукта от водного слоя и послетщательного промывания его горячей водойдля удаления хлористого натрия с последующей сушкой получают дикаприлат дибутилолова мазистой консистенции с почти количественным выходом.Яп найдено 23,3,г,; вычислено 22,8%. Пример 11.В эмульсированный в горячей воде при помощи поверхностно-активного вещества дихлород дубутилолова (0,02 лголь) вводят при перемешивании сухой лаурат натрия (0,044 лголь). Реакционную смесь выдержиРедактор Н. Вирко Корректор Т. Миронова Заказ 931/5 Изд.403 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 вают при температуре около 90 С в течение 5 час. После экстракции бензолом и отгонки растворителя получают дилаурат дибутилолова в виде белого порошка с высоким выходом.Зп найдено 19,2 о/о; вычислено 18,75%. Пример 12,В эмульгированный в горячей воде дихлорид диоктилолова (0,02 доль) вводят прп перемешиванип водный раствор бензоата натрия (0,044 моль), Реакционную смесь перемешивают при температуре 80 - 85 С в течение 3 час. Выделенный маслянистый продукт промывают несколько раз горячей водой до исчезновения реакции на хлор. После сушки одним из известных способов получают дибензоат диоктилолова в виде бесцветного, густого масла с почти количественным выходом.Ьп найдено 20,0%; вычислено 20,2%. 1. Способ получения оловоорганическихацилатов общих формулК Яп(ООСХ) или К,Яп(ООС)2 Чгде К - алкил, содержащий более чем 2 атома углерода, или аралкил;п=2 или 3;2 - радикал монокарбоновой кислоты;10 1 - радикал дикарбоновой кислоты,взаимодействием соответствующих органилоловогалогенидов, с солями щелочных металлов моно- или дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 15 его проводят в водной среде.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии поверхностно- активных веществ.3, Способ по и. 1, отличающийся тем, что 20 процесс проводят при температуре 60 - 95 С.