Способ получения n-замещенных 2-фенил 4, 8 диаминохиназолинхинонов-5, 6

330745 ОПИСАНИЕ ИЗОб РЕТ ЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик,Ч. Кл. С 0 д 5148 аявл рисоединением заявкиПриоритет Опубликов Комитет по делам обретеииИ и открыти ри Совете Мииистрое СССРгДК 54 / 856 1 07(088 8) 23.Х,1972, БюллетеньДата опубликования описания 19.1.1973 Авторыизобретения:.;-1( сПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕ 1 ЦЕННЫХ 2-ФЕНИ4,8-ДИАМ И НОХ И НАЗОЛ И НХ И НО НОВ,6 Изобретение относится к способу получения новых 2-фенилхиназолинхинонов,6, содержащих в положении 4 аминогруппу разной степени замещения, а в 8 - остаток морфолина, пиперидина диметил ам и на, которые могут представлять интерес как физиологически активные соединения.Известен способ получения 2-диалкиламинохинолинхинонов,6, заключающийся в том, что 6-оксихинолины окисляют кислородом в присутствии вторичных алифатических аминов и ацетата меди в среде метилового спирта,Целевые продукты выделяют известными приемами.Применив известный способ окисления, разработанный ранее для синтеза хинолинхинонов, можно получить новую группу 2-фенилхиназолинхинонов,6, причем более 40 сГс этих соединений обладают широким спектром действия.Предложен способ получения М-замешенных 2-фенил,8-диаминохиназолинхинонов,6, заключающийся в том, что 2-фенил-хлор-ацетоксихиназолин или 1 ч-замещенный 2-фенил-амино-б-оксихиназолин окисляют кислородом в присутствии ацетата меди и вторичного амина в среде органического растворителя, например метанола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,П р и м е р 1, 2-Фенил,8-лиш 1 перидинохиназолинхинолин,6.К раствору 0,5 г уксуснокислой меди в смеси 10 мл метанола и 7 мл (О, лгогь) пиперилина прибавляют 2 г (0,0067 ло.гь) 2-фенил- хлор-ацетоксихиназолина и перемешивают в атмосфере кислорода при 18 - 20 С (760 лглг рт, ст,) до прекращения поглощения газа 3 час),Темно-красный осадок отфильтровывают, растворяют его в 80 льг хлороформа, Хлороформный раствор громывают (четыре раза по 10 лгг), водой и сушат сернокислым натрием и упаривают в вакууме.Остаток растирают с 50 игл этилацетата и отфильтровывают выпавший осадок.Выход 1,8 г (бб,), т. пл. 177 - 179 С (разложение пз смеси ацетон - вода, 1: 1). Темно- красные кристаллы, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, хлороформе, умеренно - в этилацетате и бензоле, нерастворимые в воде, эфире и петролейном эфире,Найдено, о/с. С 71,72; Н 6,86; М 14,07.СзтНзвМ;О.Вычислено, ОГО: С 71,62; Н 6,51; М 13,93.П р и м е р 2. 2-Фенил-фенилазгино-пиперилинохиназолинхинон,6,Получают в условиях, аналогичных примеру 1, окисляя 1,56 г (0,005 иго гь) 2-фенил- фениламино-оксихиназолина в растворе330745 Предмет изобретения Составпитель Л. ПенневаРедактор Е. Герасимова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Сапунова Заказ 4423/13 Изд.1646 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушокая наб д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 0,02 г уксуснокислой меди в 8 мл метанола и 2 мл (0,02 моль) пиперидина.Выход 1,88 г (89 о); т. пл, 185 - 186 С (из бензола), темно-коричневые кристаллы, умеренно растворимые в хлороформе, бензоле, нерастворимые в метаноле, этаноле, эфире и петролейном эфире.Найдено, /,: С 73,25; Н 5,44; М 13,65.С 2 з Н 22 Ы 4 О 2.Получено, /о: С 73,65; Н 5,44; К 13,65.П р и м е р 3. 2-Фенил-диметиламино- морфолинохиназолинхинон,6,Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 2, окисляя 0,95 г (0,005 моль) 2-фенил-диметиламино-б-оксихиназолина в растворе 0,02 г уксуснокислой меди в 8 мл метанола и 8 мл (0,09 моль) морфолина.Выход 0,75 г (42 /о), т. пл. 196 - 198 С (разложение из диоксана), Ярко-красные кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, умеренно - в метаноле, этаноле, диоксане, плохо - в этилацетаге и бензоле, нерастворимые в эфире и петролейном эфире.Найдено, %: С 65,55; Н 5,50; И 15,60.С 2 о Н 2 оМ 40 з.Вычислено, %: С 65,91; Н 5,53; 1 х 1 15,41).П р и м е р 4. 2-Фенил-метиламино-пиперидинохиназолинхинон,6,Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 2. Выход 55%; т. пл.181 - 182 С (разложение из бензола), Яркокрасные кристаллы хорошо растворимы в хлороформе, спирте, умеренно - в метаноле ибензоле, плохо - в эфире, нерастворимы впетролейном эфире и воде,Найдено, %; С 69,21; Н 5,83; 1 Ч 16,00С 20 Н 20 Х 402.Вычислено, %: С 68,95; Н 5,79; Х 16,08,П р и м е р 5, 2-Фенил-диметиламино-пиперидинохиназолинхинон,6.Получают аналогично соединению из примера 3 с выходом 85/ т. пл. 190 - 191 С (разложение из этилацетата), Ярко-красные кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе,умеренно - в метаноле, этилацетате, бензоле,диоксане, нерастворимы в воде, эфире, петролейном эфире.Найдено, о/о, С 69,57; Н 6,08; Х 15,59,С 21 Н 22 К 402.Вычислено, %: С 69,59; Н 5,16; Х 15,45,20 Способ получения Х-замещенных 2-фенил,8-диаминохиназолинхинонов,6, отличаюи 4 ийся тем, что, 2-фенил-хлор-ацетоксихиназолин или М-замещенный 2-фенил-амино- оксихиназолин окисляют кислородом в присутствии ацетата меди и вторичного амина в среде органического растворителя, например метанола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.