Способ получения фталевого ангидрида

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 330742 Сосоз Соеетокив Социалнотичеоиил РеоптблиеЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Ч.1969 ( 1337674/23-4) М. Кл. С 07 с 63/18 исоединением заявкиКомитес по делам иаобретений и открытий при Сонете Мнннотрае сесеиоритет летень34 К 547.584,582.2 (088,8) ю 25.1.1973 ан вторы зобрет Самтер. Е. Хчеян аявитель ЕВОГО АНГИДРИ 10 15 20 Согласно этому с вого ангидрида при вой кислоты в резу карбоксилирования ляющиеся интибито се окисления о-мети ся ингибитор окисл садициловой кислот Опубликовано ОЗ,Х 1.1972. Дата опубликования опи ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фТ Изобретение относится к способу:получения фталевого ангидрида путем жидкофазно,го,окисления диадкилбензолов,;в частности о-ксилола.Известен способ,полусчения фталевого ангидрида жидкофазным окислением оксилола кислородом или кислородсодержащим газом в лр 1 исутствии катализаторов - соединений Ч 11 и Ч 11,групп периодической системы при повышенной температуре и давлении от 1 до 100 атм, осущеспвляемый в три стадии:1) жидкофазное окисление о-ксилола в отолуиловую кислоту при температуре 130 - 300 С;2) бескасгализаторная этерификация о-толуилоаой кислоты метанолом при температуре и давлении сверхкритичеоких для метаыола; 3) жидкофазное окисление метилового эфи ра о-толуиловой кислоты во фталевый ангид рид прои температуре 160 в 3 С. пособу полугения фталеэтерификадии о-толуилольтате ее частичного деобразуются крезолы, явами окисления. В процеслтолуата также образуетения - метиловый эфир ы,Без предварительной очистки эфира от ингибиторов он не окисляется, ректификацией отделить их от эфира нельзя ввиду близости температур кипения.Существующий способ очиспки эфира заключается в обработке вновь полученного и возвратного эфира 5%-ным раствором щелочи, При этом происходят, потери эфира из-за его частичного омыления. После щелочной обработки эфир промывают водой и разгоняют. В,результате этих операций выход эфира, а также и фталевого ангидрида снижается на 5%. Следовательно, удаление ингибиторов окисления является недостатком известного метода получения фталевого ангидрида.Целью предлагаемого изобретения является обеспечение возможности окисления эфира без предварительных громоздких олераций,по его обработке, обеспечение стабильного окисления о-метилтолуата с высокой скоростью и значительное упрощение технологической схемы процесса.Предложенный способ заключается в проведении окисления метилового эфира о-толуиловой кислоты в присутствии добавок стеарата, толуата, ацетата щелочных металлов, например калия или натрия, вводимых одновременно с катализатором непосредственно в реактор окисления в каталитических количест.вах. Эти добавки связьовают образующиеся330742 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Техред Е. БорисоваРедактор Л. Герасимова Заказ 191/3 Изд.1734 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ингиб 1 иторы окисления. Эфир окисляют без предварителыной щелочной обработки и последующих, связанных с ней операций,Пример 1.А. В барботажном реакторе окисляют 50 г о-метилтолуата, обработанного 5%-ным раст 1 вором МаОН, 0,01 г ацетата кобальта и 0,1 г о-толуилэвой кислоты. Окисление ведут кислородом, который подают со скоростыю 15 л/час. Через 1 час получают 12 вес. % фталевого ангидрида, 1,5 вес, % альдегидоэфира фталевой кислоты, осталыное - непрореагировавший о-метилтолуат, который отгоняют на ректификационной колонне, обрабатывают 5%-ным распвором ИаОН, промывают водойвновь разгоняют и подают на окисление. Выход фталевого ангидрида 90%.Б, В стеклянном барботажном реакторе окисляют 50 г о-етилтолуатаа, 0,01 г ацетата кобальта, 0,1 г о-толуиловой кислоты и 0,01 г стеарата калия, окисляют кислородом, кото,рый подают со скоростью 15 л 1 час. Через 1 час получают 25 вес. % фталевого ангидрида, 2,0 вес. % альдегидоэфира фталевой кислоты, остальное - нелрореагировавший о-метилтолуат, который отгоняют на ректификационной,колонне, и вновь 1 подают на окисление, Выход фталевого ангидрида. 95%,П р и м е р 2. В металлический барботажный реактор подают 60 г о-метилтолуата, 0,12 г ацетата кобальта, 1,2 г о-толуиловой кислоты и 0,1 г ацетата натрия. Окисление ведут воздухом, который подают со скоростью 1800 нл/час, при 10 ата. Температура процес са 213 С. Через 1 час получают 23 - 25 вес. %фталевопо ангидрида, до 2 вес. % альдегидоэфира фталевой кислоты, остальное - непрореагировавший о-метилтолуат, который отгоняют,на ректификационной колонне и:вновь 10 подают на окисление. Выход фталевото ангидрида 95%. 15 1. Способ получения фталевого ангидридажидкофазным окислением о-ксилола с последующей этерификацией образующейся толуилоьой кислоты метиловым спиртом и жидкофазным окислением метилового эфира толуи 20 ловой кислоты при температуре 160 - 300 Слри атмосферном или повышенном давлении,отличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, окисление метиловопо эфира о-толуиловой кислоты ведут,в присутствии ще 25 лочной добаэки, вводимой в количестве 0,01 -0,2,вес. %.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве щелочной добавки используют щелочные соли карбоновых кислот, например3 О стеарат, толуат, ацетат,