Способ получения 1-метилциклогексена-1

326 66 Союз Советских Социалистических РеспубликВР+ъф ф ф Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Ч 1.1968 (Эй 1247342/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 19,1.1972. Бюллетень4Дата опубликования описания 3.111.1972 М. Кл. С 07 с 13/20 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.592.2 (088,8) Авторыизобретения В, И. Кокочашвили, Ш, Г, Садыхов, В. А. Солдатова, Э, А. Русияи Э, К, Мамедов Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНАПродукт дегидрохлорирования при проведении реакции изомеризацпи (ме.тилпиклогексеновая фракция)1-метил-хлорциклогексан ОстатокПотери (за счет дегидрохлорирования, промывки продукта и его просушки) 20 92,8 6,025 13,7 30 1Изобретение относится к способам получения алкилциклогексенов, которые применяются в качестве исходных продуктов при получении различных соединений.Известен способ получения 1-метилциклогексенаизомеризацией 1-метилциклогексенаили 1-метилциклогексенав среде жидкого аммиака действием металлических лития, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. Процесс проводят при 20-кратном избытке аммиака в течение 8 час в запаянной стеклянной трубке.С целью упрощения процесса предложен способ получения 1-метилциклогексеновна основе монохлорзамещенных в кольце алкилциклогексанов двумя последовательными стадиями; изомеризацией монохлорметилциклогексана в 1-метил-хлорциклогексан и дегидрохлорированием полученного 1-метил-хлорциклогексана в 1-метилциклогексен.Исходными продуктами являются монохлорзамещенные в кольце метилциклогексаны, полученные фотохимическим хлорированием соответствующих индивидуальных углеводородов,Изомеризацию хлоридов проводят по следующей методике. В реакционную колбу загружают исследуемый хлорид и охлаждают смесью сухого льда в ацетоне до - 50 С, а затем при интенсивном перемешивании вводят рассчитанное количество катализатора - хлористого алюмшгия. Температуру варьируют от - 30 до - 60 С, катализатор расходуют в пределах 3,0 - 205 продолжитель ность опытов от 20 лик до 4 час.В результате установлены оптимальные условия: температура - 50 С, время реакции 30 лтин, количество хлористого алюминия 3 - 5 вес. о/о на взятый хлорид, продолжитель ность опыта 30 лшя. При этих условиях достигается максимальный (60 - Осо) выход изомеризацип алки,Результаты синтеза 1-метилциклогексена на основе 1-метил-З-хлорциклогексана.15 1. Изомеризацпя. Для опыта берут 132,5 г1-метил-хлорциклогексана и 6,6 г (5/о) катализатора - хлористого алюминия. Опыт проводят при температуре - 50 С, продолжительность 30 лтин. При этом получают (в г): 201,455926,6 99,731,85931,67 37,19 37,27 Составитель С. ХованскаяТехред А, Камышникова Редактор 3. Горбунова Корректор О, Зайцева Заказ 502/5 Изд. Мо 119 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Физико-химические константы продуктовреакции изомеризации приведены в таблице. 1 кап2042 опр/о НепредельностиМйр вычисленоМйр найдено 11. Дегидрохлорирование,В качестве дегидрохлорирующего агента используют едкое кали в этиловом спирте (40%-ный спиртовой раствор). Продукт реакции изомеризации - 1-метил-хлорциклогексан прикапывают в спиртовую щелочь при температуре 90 - 100 С в течение 10 - 12 час при интенсивном непрерывном перемешивании. При этих условиях идет отщепление хлористого водорода с образованием 1-метилциклогексенадовольно высокой чистоты, опре деленной методом газожидкостной хроматографии.Физико-химические константы полученногопри этом 1-метилциклогексена: т. кип. 109 - 110 С, коэффициент лучепреломления (про ) 1,4463, удельный вес (с 14 о) 0,8087, /о непредельности 100. МКр вычислено 31,853. Мйр найдено 31,3726. Предмет изобретения151. Способ получения 1-метилциклогексена,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, монохлорметилциклогексан, замещенный в кольце, подвергают изомеризации 20 при температуре от - 30 до - 60 С в присутствии катализатора - хлористого алюминия с последующим дегидрохлорированием полученного 1-метил-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочи при 90 - 25 100 С.