Способ получения ароматических полимеров12описываемый способ отличается от извест-при введении в реакцию в качестве диазоных тем, что проводят реакцию азосочетаниякомпоненты ароматического диамипа, а в кааромат

Союз Советских Социалистических Республик. 3 3-5) 1963 (Ло 83939 Заявлено 30 соединением заявки М РПКС 0 8,653(088,8 тень3 о 05,11,1965. Бюлл кования описания 1 П.196 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ При введении в реакцию в к компоненты ароматического ди честве азокомпоненты - одно матического соединения, спосо ных условиях реакции) к соч положения, образуются линеГ ные азосоединения, например: способ отличается от известоводят реакцию азосочетания ди- или полиамина или его одноядерным ароматическим особным к сочетанию в два жения. Этот способ основан очетания. 0 При использовании трисдиазотированного триамина и функциональной азокомпоненты или бисдиазотированного диамина и трифункциональнои азокомпонентьность образования сшисоединений. Например,появляетсяых полимер озможх азоН - - -Х= Подписная группа1 Государственныйомитет ло деламизобретенийи открытий СССР Описываемый ных тем, что пр ароматического замещенного с соединением, с или более пол на реакции азос ПриоритетОпубликоваДата опубл ачестве диазоамина, а в каядерного аробного (в данетанию в два ные полимерПолучаемые полимеры прессуются, обладают парамагнетизмом, определяемым методом электронного парамагнитного резонанса (дают одиночные симметричные сигналы шириной 4 - 7 эрстед), и значительной термостабильностью.Полимеры линейного строения, получаемые при молярном соотношении диазокомпоненты и азокомпоненты 1: 1, растворимы в концентрированной серной кислоте, образуют вязкие синие или фиолетовые растворы, растворяются в кипящем нитробензоле или пиридине и очень плохо в большинстве органических р астворителей. Низкомолекулярные полимеры растворимы в большинстве органических растворителей. Они являются ингибиторами термоокислительной деструкции других полимеров.П р и м е р 1, Растворяют 9,2 г (0,05 моль) бензидина в смеси 120 мл воды и 20 мл соляной кислоты уд, в. 1,19. Диазотируют при 0 - 2 С, добавляя в течение 30 мин при перемешивании 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия в 200 лгл воды и перемешивают еще 1 час.В готовый диазораствор вливают 50 мл холодного раствора, 5,5 г (0,05 моль) резорцина в 40 о/о-ном водном растворе едкого кали и всю смесь вводят при перемешивании в 1 л 4 о/о-ного раствора едкого кали при 0 - 2 С. Через 1 час подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Осадок отфильтровывают, отмывают горячей водой от минеральных солей и высушивают до постоянного веса при 100 С.Выход - 14,0 г черного крупитчатого вещества, окрашивающего бензол и спирт.Полимер неплавок, содержит 10" парамагнитных частиц в грамме. После б-часового вакуумирования при 150 С и 0,1 - 1 млг рт. ст., для удаления низкомолекулярных примесей, испытан на термостабильность. Потери веса в инертной атмосфере: при 300 С - 4 о/о, при 350 С - 10/о, при 450 С - 17/оП р и м е р 2, Растворяют 6,9 г (0,02 моль) бензидиндикарбоновой-З,З кислоты в смеси 100 лгл воды и 10 мл соляной кислоты уд. в, 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере 1), взяв 2,76 г (0,04 м) нитрита натрия в 50 мл воды, Диазопродукт вливают при 0 - 2 С и перемешивапии в раствор 3,04 г (0,02 моля) резацетофенона в 0,5 л 5%-ного водного раствора едкого кали, Дальнейшую обработку ведут как описано в примере 1.Выход - 8,4 г вещества, внешне сходного с описанным в примере 1.Полимер неплавок, растворим в щелочах, Содержит в грамме 5.10 го парамагнитных частиц. После 6-часового вакуумнрования,при 150 С и 0,1 - 1 мм рт. ст. испытан на термостабильность. Потери веса в инертной атмос пилену ингибирует термоокислительную деструкцию полипропилена: при 200 С и давлении кислорода 200 лглг рт. ст, индукционный период составил 124 мин, без ингибирования - 2 мин.Аналогичный эффект стабилизации обнаружен на полиформальдегиде,4550 Предмет изобретения Способ получения ароматических полимеров, отличающийся тем, что проводят реакцию азосочетания ароматического ди- или полиамина или его замешенного с одноядерным ароматическим соединением, способным к сочетанию в два или более положений,55 60 фере: при 350 С - 10/о, при 400 С - 13% при 500 С - 22 о/оП р и м е р 3, Растворяют 18,4 (0,1 моль)бензидина в смеси 200 лгл воды и 40 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере 1), взяв 13,8 г (0,2 моль) нитрита натрия в 60 мл воды.Диазораствор вливают при 0 - 2 С и перемешивании в раствор 4,7 г (0,05 моль) фенола в 1 л 5 о/о-ного раствора едкого кали. Дальнейшую обработку ведут как описано в примере 1.Выход - 24,5 г буро-черных крупинок.Полученный сшитый полимер неплавок,окрашивает некоторые органические растворители и 98 -ную серную кислоту без перехода заметных количеств в раствор; содержит в грамме около 10 г 8 парамагнитных частиц. После б-часового вакуумирования при 20 150 С и 0,1 - 1 мм рт. ст. испытан на термостабильность. Потери в инертной атмосфере: при 300 С - бо/о, при 400 С - 12 о/о при 500 С - 16/о, при 600 С - 19 о/оП р и м е р 4. Растворяют 9,2 (0,05 люль) 25 бензидипа в смеси 120 мл воды и 20 мл соляной кислоты уд, в. 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере 1), взяв 6,9 г (0,1 лголь) нитрита натрия в 40 мл воды. Отдельно растворяют 6,1 г (0,05 моль) м-ксиле иола в 50 мл 4 о -ного водного раствора едкого кали. Оба раствора приливают одновременно при 0 - 2 С и перемешивании к 1 п.4%-го раствора едкого кали. Дальнейшего обработку ведут как указано в примере 1.35 Выход - 15,8 г красно-коричневых крупинок.Полученный продукт экстрагируют бензолом, затем отгоняют растворитель и сушат, Выход растворимой фракции 40 - 45% веса 40 полимера, средний молекулярный вес около500 (эбулиоскопия); содержит 10 го - 10 гг парамагнитных частиц в грамме.Добавка 0,5% этого полимера к полипро