Способ получения производных 2, 2-диалкил-4 (пропаргилоксиметил)-1, 3-диоксолана

287 О 27 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскив Социалистическив Ресоублив.Го 328671/23-4 ием заявк с присоеди МПК С 07 с 1 13/00 риоритет Вовтитет ао аелав изобретений и открыт ори Совете Министре СССРбликовано 19.Х.1970. Бюллетень М 35 Дата опубликования описания 1.11.1971 Л вторыизобретения убова и Н., С, Атавин, Р едоля Иркутский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,2-ДИАЛКИЛ(ПРОПАРГИЛОКСИМЕТИЛ)-1,3-ДИОКСОЛАНА 2 акцию при температуре,ОСН, - Х де Изобретение касается способа получения новых производных 2,2-диалкил- (пропаргилоксиметил)-1,3-диоксолана общей формулыКССНО К, - С=СН,:С - С - ОН илиКа Кз К, Кь К 2, Кз - алхил, которые являются перспективными в химическом синтезе, так как содержат в своем составе важные для органического синтеза функциональные группы и фрагменты.Способ получения производных 2,2-диалкил- (пропаргилоксиметил) -1,3-диоксоланов вышеуказанной формулы заключается,в том, что 2,2-диалкил- (пропаргилоксиметил) -1,3 - диоксолан обрабатывают карбонильным соединением или тиолом в присутствии щелочи, с выделением целевого продукта известным способом, Взаимодействие с тиолом,проводят в замкнутой системе, при температуре 130 - 150 С. С карбонильным соединением желательно проводить ре25 - 30 С.П р и м е р 1. В колбу, в которую предварительно налива.от 9,2 г 2-метил-этил-(про паргилокси метил) - 1,3-диоксолана в 40 млсерного эфира, вносят 5 г КОН и прикапывают 50 г метилэтилскетона и нагревают прн температуре 28 - 30 С в течение 6 час. После промывания ледяной водой, экстрагируют 10 эфиром, сушат поташом. Фракционированиемвыделено 10,0 г (85%) 2-метил-этпл-(4-метил-этнлбутнн - 2-ол - 4- оксиметнл) - 1,3-дноксолана с т. кнп. 133" С прн 1 я.и рт. ст. пзр 1,4672; с-с 1,0180; МКд; найдено 69,80, вычнслено 69,86.Найдено, %. С 65,74, 65,4556; Н 9,50, 9,33, Вычислено %: С 65,60; Н 9,44.Пример 2. По методике, описанной выше,.20нагревают 184 г 2-метил-этил-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 10 г КОН, 60 ял метилбутилкетона, 40 лл эфира при температуре 30 С в течение 6 час.После обработки реакционной массы было 25выделено 22,7 г (80% ) 2-метил-этил- (4-метил-бутнлбутнн-ол, окснметил) - 1,3-дноксслана с г кнн 155 Спрн 1 ни про 1,4663 с)4 о 0,9931; .ЧКр, найдено 79,27, вычислено 79,16.Найдено, %; С 67,54, 67,49; Н 9,81, 9,7.50 Вычислено %: С 67,60; Н 9,85.3П р и м ер 3, Синтез 2 - метил-этил-(2- бутилтиопропен,3-оксимегил) - 1,3-диоксолана.В ампуле нагревают 9,2 г 2-метил-этил- (пропаргилоксиметил) -1.3-диоксолана, 4, 5 г бутилмеркаптана, 1,4 г КОН при температуре 130 С в течение 15 час. Реакционную массу промывают насыщенным раствором СаС 1 з, сушат. Фракционированием выделяют 10,9 (80% ) 2-метил-этил- (2-бутилтиопропен,3- оксиметил) - 1,3-диоксолана с т, кип. 145 С при 1 мм; про 14800. с 14 о 1 0085; МКо . найдено 77,18, вычислено 77,55,Найдено, %: С 61,36, 61,30; Н 9,71, 9,66;5 11,67, 11,77.Вычислено, %: С 61,31; Н 9,5; Б 11,67.П р и м е р 4. Синтез 2-метил-этил- (2- пропилтиопропен,3- оксиметил) - 1,3-диоксолана.4,5 г 2-метил- этил - 4 - (пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 2,5 г пропилмеркаптана, 0,7 г КОН нагревают в ампуле при температуре 120 С в течение 20 час. После обработки реакционной массы, онисанной выше, выделено 5,2 г (82%) 2-метил-этил- (2-пропилтиопропен - 2,3 - оксиметил) - 1,3 - диоксолана с т. кип. 125 С при 1 мм, про 1,4805; с 14 о 1,0216; МКро; найдено 72,37, вычислено 72,90.Найдено, %: С 59,81, 59,86; Н 9,40, 9,32;3 12,50, 12.Вычислено, %: С 60; Н 9,23; Я 12,30, 287027 Предмет изобретения 1, Способ получения производных 2,2-диал 5 кил- (пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана общей формулы 81СНО К,1СН,ОСН, - Х 10 где Кв1 - С =СН, Х -- С:С - С - ОН или1 Йв 20 К, К, Йьйз - алкил, отличающийся тем, что 2,2-диалкил-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолан обрабатывают карбонилвным соеди.25 пением или тиолом в присутствии щелочи, свыделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 взаимодействие 2,2-диалкил(пропаргилоксиметил)-1,3-диоксолана с тиолом проводят в замкнутой системе при температуре 130 - 150 С, Составитель О. СмирноваРедактор Л. Новожилова Текред А, А. Камышиикова Корректор Н. Л. БронскаяЗаказ 3931/3 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапуноза, 2