Способ получения 1-амидо-1-оксо-4-метил-2-фенил-1, 2 дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазолов

О П И С"А-Н-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 281462 Союа Советсних Социадистичесних РесоубдинК АВТОРО(ОМУ СВНДЕТЕЯЬОВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13.1,1969 ( 1297200/23-4) л. 12 о, 26/О присоединением зая Комитет ао деламизобретеииЯ и отнрцтиври СоВете МинистровСССР ПриоритетОпубликовано 14 1 ХЛ 970, Бюллетень29 МПК С 071 105/02 А 01 п 9/36 УДК 547,796.5;07(088.8):Н. Н. Мельников аяви СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИДО-ОКСО-МЕ 1 ИЛ-ФЕН ИЛ,2-ДИ Г ИДР 0-1,5,2,3-ФОСФАО КСАДИАЗОЛ ОВ"и,7,49. 12,63; 1Изобретение относится к способу получения пятичленных гетероциклов, содержащих в качестве гетероатомов фосфор, азот и кислород общей формулы где К 1 и К, - водород, алкил.Способ получения этих соединений в литературе не описан и является новым,Синтезированные соединения обладают биологической активностью и могут найти применение для борьбы с вредителями.Способ получения 1-амидо-оксо-метил- фенил,2-дигидро,5,2,3 - фосфаоксадиазолов заключается в том, что 1-хлор-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазол в органическом растворителе обрабатывают раствором двуокиси азота в органическом растворителе при сильном охлаждении в токе азота, а затем в тех же условиях без;выделения промежуточного продукта - первичным, вторичным алифатичевким или ароматическим амином, морфолином или пиперидином в присутствии третичного амина или избытка исходного амина в качестве акцепторов хлористого водорода. Пример 1. К раствору 17,92 г (0,083 моль)1-хлор-метил-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3- фосфаоксадиазола в 85 мл хлористого метилена при температуре от - 60 до в ОС в токе 5 азота при перемешивании в течение 30 миндобавляют 12,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота (0,042 моль), по окончании перемешивают еще 30 мин прои температуре 70 С, и затем к реакционной массе при температуре от - 60 10 до - 70 С в токе азота в течение 1 час добавляют раствор 7,04 г (0,166 моль), 10,4 мл диметиламина в 15 мл хлористого метилена.Оставляют на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата диметиламина отфильтровыва ют, фильтрат упаривают, остаток экстрагируют н-гексаном, После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме при 111 - 136 С (0,25 мм рт. ст,). Перегнанное вещество растворяют в небольшом количестве абсолют ного эфира, упаривают и получают 1-диметиламидо-оксо-метил- фенил - 1,2 - дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 78 - 82 С; выход 9,60 г (47,3% от теоретического).Найдено, %: Р 12,29, 12,36; Х 17,48, 1 25 Вычислено для С 1 сН 4 КзОъ %: РК 17,13.П р и м е р 2, Аналогично из 6,0 г (0,028 люль)1-хлор-метил-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3- фосфаоксадиазола в 20 мл хлористого метиле на, 4 мл 10%-ного раствора двуокиси азота вхлористом метилене, 4,08 г (0,056 лтоль) диРедактор Л, Герасимова Заказ 3502/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Миннстров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, лр. Сапунова, 2 3этиламина в 10 ял хлористого метилена (время реакции 30 мин) получают 1-диэтиламидо-оксо-метил-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3- фосфаоксадиазол; т. кип. 144 - 145,5 С (0,2 лгм рт, ст.); т. пл. 59 - 62 (из гексана); выход 3,83 г (51,8% от теоретического).Найдено, %: Р 11,82; 11,86; 1 Ч 15,71; 15,76, Вычислено для СгзНщИзОзР, %: Р 11,59; К 15,73.П р и м е р 3. Аналогично из 10,85 г (0,051 моль) 1-хлор-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3 - фосфаоксадиазола в 70 лл хлористого метилена, 7,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 6,03 г (0,102 люль) и-пропиламина в 10 мл хлористого метилена (время реакции 1 час) получают 1-и-пропиламидо-оксо-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазол; т. кип.100 - 104 С (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 82 - 85 С (из и-гексана); выход 7, 8 г (60,4% от теоретического) .Найдено, %: Р 11,97; 11,97; г 1 16,63; 16,64.Вычислено для СитНтвйзОзР,%: Р 12,23; Х 16,59.П р и м е р 4. Аналогично из 9,43 г (0,044 моль) 1-хлор-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазола, 7 мл 10% -ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 7,67 г (0,088 люль) морфолина в 15 лгл хлористого метилена (время реакции 1,5 час) получают 1-морфолидо-оксо-метил- фенил,2 - дигидро,5,2,3 - фосфаоксадиазол, т. кип, 127 - 129,5 С (0,2 лм рт. ст,); т. пл. 48 - 52 С; выход 5,9 г (47,7% от теоретического). Найдено, %: Р 10,60, 10,61; Х 14,90, 15,18.Вычислено для СдзНдзХзОзР, %: Р 11,01;И 14,94.П р и м е р 5. Аналогично из 12,12 г 5 (0,056 моль) 1-хлор-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазола в 70 мл хлористого метилена, 8,5 лгл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 4,77 г (0,056 моль) пиперидина и 5,67 г (0,656 люль) 10 триэтиламина в 15 лл хлористого метилена(время реакции 1 час 20 мин) получают 1-пиперидидо-оксо-метил-фенил,2- дигидро,5,2,3 - фосфаоксадиазол; т. пл. 98 в 1 С; выход 7,23 г (46,6% от теоретического).15 Найдено, %: Р 11,05; 11,33; И 15,32; 15,43.Вычислено для СтзНгзМзОзР, %: Р 11,08;Х 15,05. 20 Предмет изобретения 1. Способ получения 1-амидо-оксо 4-метил 2-фенил,2-дигидро,5,2,3 - фосфаоксадиазолов, отличагощийся тем, что 1-хлор-метил- 25 фенил - 1,2-дигидро - 1,5,2,3 - фосфаоксадиазолподвергают взаимодействию с двуокисью азота при охлаждении в среде органического растворителя, например в хлористом метилене, с последующей обработкой реакционной 30 смеси амином в присутствии акцептора хлористого водорода.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от - 60 до - 70 С,