Способ получения фосфонметил-1, 3-дноксоланов

28146 Союз Советскин Социалистических РеспубликИЗОБРЕТЕ Н ИЯ ЕЫОьМА 81 ИГЕН 7 НО- (ЕлвИЧЕСИУТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт, свидетельства-М, Кл, С 071 9/41297184/23 лено 11.1.1 ки М рисоединением Государственный кацнтет Совета Мнннстрве СССР во делам нздбретеннй и аткрытнйпубликовано 29,Ч.1973. Бюллетеньата опубл,икова:ния описания 7 Х 1.1974 Авторыизобретения Б. А. Трофимов, А. С. Атавин и Г. М. Гаврил ский институт органической химии СибирскогоАН СССР Заявитель деления СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНМЕТИЛ,3-ДИОКСОЛАНО нтеза менно могут юшке егорю- дукты метилгенме итамп фон ало осфР 0)РСН.,СН0 Я// р/// алкил,а 1 кип или Н а том, что бис.(а, р-неп 1 инальных диолов подвер ю с диалкидфосфитами в где КК" и К" -основанэфиры гмодейств 65 - 67 С (0,046 М)с,раст- масляной ельные) ют взаи- рисутстИзобретение относится к области с фосфорсодержащих гетероциклов, а и фосфон метил,3-диоксоланов, которые примечяться как термостойкие незамерз/жидкости. мономеры для получения н чих полимеров, а также как полупро м н огоцелевого назначения. Известен способ получения фос 1,3-диоксоланов взаимодействием 4-г тил.1,3-диоксоланов с триалкилф Выход 20 - 40% от теории,Предлагаемый способ позволяет знач но увеличить выход .целевого продукта соб получения фосфонметил,3-диокс обшей формулы:вии инициаторов при нагревании, желательнодо 60 - 90 С.,В качестве инициатора предпочтительнее,использовать динитрил азоизомасляной кислоты. Выход продуктов 70 - 90% от5 теории,П р и м е р 1. Получение 4-метил-диметилфосфонметил,3-диоксолана.К 28,8 г (0,261 М) нагретого до 65 - 70 Сдпметидфосфита прибавляют 8 г (0,079 М)1 о дивинилового эфира метиленгликоля с растворенным в нем динитрилом азоизомаслянойкислоты (0,59 г). После приоавления всегоэфира смесь нагревают 40 яин при 65 - 75 С.Перегонкой получено 11,6 г продукта с т. кпп.107 - 108 С/2 лл, по 1,4540, б 1,2314, МК о46,22, выч, 46,69.Найдено, %: С 40,14; 40,22; Н 6,98; 7,25;Р 14,39; 14,30.СтН 1,0;,Р.20 Вычислено, %: С 40,00; 1- 7,9; Р 14,73,Возвращено 21,2 г диметилфосфита. Выходцелевого продукта 80% от теории (здесь идалее выход дан на вступивший в .реакциюдиалкилфосфит).2 В П,р и м е р 2. Получение 4-метил-диэтилфосфон метил,3-диоксолан а.К 24,4 г (0,17 М) нагретого додиэтилфосфита прибавляют 4,6 гдивинилового эфира метиленгликоляЗО воренным в нем динитрилом азоизоЗаказ 642 Изд.636 Тираж 51 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фнл. пред, Патент кислоты (О,38 г). После прибавления всегоэфира смесь нагревают 1 час при 65 - 75 С.Перегонкой получено 7,3 г продукта с т. кип.117 - 18 С/2 ям, по 1,4470, д 1,463, МКо55,53, выч. 55,99.Найдено, %: С 45,75; 45,88; Н 8,18; 8,00;Р 13,37; 13,13.С 9 Н 90 аР,Вычислено, %: С 45,37; Н 8,03; Р 13,00,Возвращено 18,3 г диэтилфоофита. Выход целевого продукта 69,5% от теории.П р и м е р 3. Получение 2-метил-метилди метил фосфон метил,3-диоксолана.К 28,5 г (0,26 М) нагретого до 65 - 75 Сдиметилфоофита прибавляют 7,6 г (0,066 М)дивинилового эфира этилиденгликоля с растворенным в нем динитрилом азоизомаслянойкислоты (0,4 г). После прибавления всего эфира смесь нагревают 1 час при 65 - 80 С. Пе.регонкой получено 12,1 г продукта с т. кип,1 - 1 ЦС/1.мм, и" 1,4469, Д," ,1721, Мйо51,096,.выч. 51,343.Найдено, %: С 42,75; 43,02; Н 7,77; 7,83;Р 14,03; 13,82,СкН 705 Р,Вычислено, %: С 42,85; Н 7,64; Р 13,8. Возвращено 22 г диметилфосфита. Выход целевого .продукта 91%,Строение полученных фоофонметил,3-диоксоланов доказано ИК и ПМР-спектроскопией,1. Способ получения фосфонметил.1,3-д 11 оксоланов общей формулы:О(К 0)а РСНз СН - СН - СН,1 1О О где К - алкил,К",и К" - алкил или Н,20на основе алкилфосфитов, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, бис-(а, р-непредельные) эфиры геминальных диолов подвергают взаимодействиюс диалкилфоофитами в присутствии инициаторов при нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве инициатора, используют динитрилазоизом асляной кислоты.3. Способ по п. 1, отличающийгя тем, чтопроцесс проводят при 60 - 90 С.