Способ получения хлорангидридов жирных кислот

Союз Советских Социалистических Республик.ЧПК С Ос рпоритетпублпксвапо 10.17.1970. Бюллетень1ата опубликования описания 9 Х 11.1970 комитет по делам обретений и открытий ри Сосете Министров СССРДК 547 7 088 Авторыизобретения Иностранцы фридрих Андреас и Иоахим Шольцявител Б ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДО РНЪХ КИСЛ О О Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов жирных кислот, которые находят разнообразное промышленное применение.Известен периодический способ получения 5 хлорангидридов карбоновых кислот путем об. менного разложения треххлористого фосфора и жирной кислоты, взятых в весовых соотношениях 1,б: 1, с последующим разделением продуктов. Однако взятый большой избыток 1 треххлористого фосфора не обеспечивает хорошего качества целевого хлорангидрида и полного превращения исходной жирной кислоты.Предлагаемый способ ооеспечивает непре рывное получение хлорангидрида жирной кислоты с почти 100 с-ной чистотой и количественным выходом.Процесс обменного разложения осуществляется с использованием 20 - 30%-ного из бытка треххлористого фосфора при температуре 40 - 80 С в каскаде реакционных аппаратов, снабженных мешалками, или в пленочном аппарате.Время контакта реагирующих веществ в 2 пленочном аппарате составляет 1 - 20 мин, а в каскадной системе 10 в 1 нин при непрерывном отборе из разделительного сосуда фосфористой кислоты от образующегося хлор- ангидрида жирной кислоты. 3 Спосоо заключается в том, что реакционную смесь при перемешиванин нагревают до температуры 40 - 80 С, после чего начинают непрерывно и при перемешиванпи вводить жирную кислоту и треххлорпстый фосфор сверху. Продукт реакции, имеющий темпера. туру 10 - 70 С, спускается через нпз аппарата, и его пропускают через разделительный сосуд. В разделительном сосуде внизу отделяется фосфористая кислота, а получаемый хлорангпдрпд кислоты жирного ряда практически находится в верхнем слое. Для повышения выхода хлорангидридов кислоты жирного ряда реакционную смесь рекомендуется пропустить через две или несколько соединенных между собой в виде каскада мешалок, после чего продукт реакции выводят из последнего сосуда в разделительньш сосуд.Так же выгодно проводить реакцию обменного разложения в тонком слое. В качестве пленочного реактора возможно применять обогреваемую снаружи трубчатку или труоу в виде вертикальной спирали, При таком способе работы уже после сравнительно непродолжительного реакционного времени от 1 до 20 лин возможно достигнуть полного обмена. Образовавшийся реакционный продукт в последовательчом разделительном сосуде непрерывно разделяют на хлорангидрпд кислоты жирного ряда и фосфористую кислоту, приЗаказ 172/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 чем температура в разделительном сосудепреимущественно поддерживается на уровнетемпературы реакции,П р и и е р 1. В трехгорлую колбу емкостью1 л, содержащую 700 г хлорангидрида олеиновой кислоты, вводят ежечасно прои температуре50 С и размешивании 282 г олеина и 5 гтреххлористого фосфора. При такой нагрузкевремя контакта в реакционной колбе соответствует 120 мин. Образовавшуюся реакционную смесь спускают непрерывно в горизонтальный разделительный сосуд емкостью400 см, где осуществляется разделение пахлорангидрид олеиновой кислоты и фосфористую кислоту. В течение 7 час работы таким 15образом получают 2074 г практически чистогохлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 12,7 о/, и 182 г фосфористой кислоты.Пример 2. В первую из трех каскадным 20образом соединенных между собой трехгорлу.околбу емкостью 1 л, каждая из которых заполнена 700 г хлорангидрида олеиновой кислоты, вводят ежечасно 738 г олеина и 150 гтреххлористого фосфора, После прохода через три колбы с мешалками реакционнуюсмесь разделяют как показано в примере 1.Время контакта во всех колбах 140 мин, температура 50 - 55 С. В течение 15 час получают 520 г практически чистого хлорангидрида 30олеиновой кислоты с содержанием хлора11,8% и 1044 г фосфористой кислоты.Пример 3. В пленочный реактор, состоящий из трубы с внутренним диаметром 5 мм,представляющей собой вертикальную спираль 35емкостью 85 см, при температуре 67 С ежечасно вводят 211,5 г олеина и 43 г треххлористого фосфора. Реакционная смесь, в которойолеин после 3,5 мин времени контакта практически полностью прореагировал, разделяется последовательно в течение 180 мин в горизонтальном разделительном сосуде емкостью800 смз, в котором поддерживают температуру реакции хлорангидрида олеиновой кислоты и фосфористой кислоты. В течение 5 час 45получают 1080 вес. ч, практически чистогохлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 11,8 о/о и 102 г фосфористоикислоты. П р и м е р 4. 254 г жирной кислоты репного масла и 57,3 г треххлористого фосфора подвергают ежечасно реакции обменного разложения способом, описанным в примере 3. Емкость примененного реактора составляет 340 см", а время контакта реакционной смеси в реакторе 15 мин. Затем реакционную смесь разделяют в течение 150 мин времени пребывания в разделительном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67 С. В течение 5 час работы получают 1357 г практически чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содержанием хлора 13,3% и 130 г фосфористои кислоты.Пр имер 5. В течение 5 час работы в реакторе, описанном в примере 3, ежечасно реагирует 228 г жирной кислоты кокосового масла и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67 С и времени контакта 3,5 мин. Реакционную смесь разделяют при времени ,пребывания в разделительном сосуде 1 О мин согласно примеру 3 при температуре 6 С, Получают 1191 вес, ч, практически чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содержанием хлора 14,35% и 135 г фосфористой кислоты.П р и м е р 6. В реакторе, описанном в примере 3, ежечасно подвергают реакции обменного разложения 200 г расплавленной лаури- новой кислоты и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67 С и времени контакта 3,5 мин, Реакционную смесь разделяют в течение 180 мин времени пребывания в разделительном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67 С. В течение 5 час работы получают 1077 г практически чистого хлорангидрида лауриновой кислоты с содержанием хлора 16,8% и 135 г фосфористой кислоты.Предмет изобретенияСпособ получения хлорангидридов жирных кислот взаимодействием избытка треххлористого фосфора с жирной кислотой при нагревании с последующим отделением целевого продукта образующейся фосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью осуществления непрерывности процесса, последний ведут с использованием 20 - 30/о-ного избытка треххлористой фосфора.