Способ выделения дикарбоновых кислот

ПИСА НИ ЗОБРЕТЕНИ Союз Советск Социалистических РеспубликВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства Лс 248/23-4) Заявлено 11.Х 11966 ( 11с присоединением заявки ЛьПриоритетОпубликовано 28.Х.1969. Бю и, 12 о, 11 МПК СО Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРллетень М 3 УДК 547.29,06 (088 Дата опубликования описания 1.1 Ч.1970 вторызобретения. А ванова, И. Б, Рапопорт, Т. И. Сударикова, П. А. МошН. И. Велизарьева, С. 3. Шейнина и А. И. ДинцесВсесоюзный научно-исследовательский институтнефтеперерабатывающей проптышленности Заявптел ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ции, чго резко сказывается на качестве целевого ппод ктаОбрабатывают соли дикарбоновых кислотпри нагревании (95 - 105 С) в течение 30 - 180 лсин с последующим промыванием водой при температуре 60 С (удаление следов азотной кислоты проверяют .реакцией с дифсппламином) . Крнсталлизацшо ведут из толуола (О - 5 С), а для лучшего осаждения добавО ляют петролейныи эфир. Весовое соотношение дикарбоновой кислоты: толуол: петролейныи эфир 1: 3: 6.Выпавшие кристаллы дикарбоиовых кислот(Со - Сз) отделяют, промывают толуолом и 5 сушат. ное сырье (фракция рционно обрабатываю г раствором щелочи или П р и м е р. Исход С 1 т - Сзо СЖК) по 2%-ным (не выше) 0 соды. Дикарбоновые кис фракции С 1 т - Сзо С Зоо, переходят в виде ний водный слой. 25лоты, содержащиеся воЖК в количестве около .натриевых солей в нижО Изобретвние усовершенствует спосоо выделения и очистки дикарбоновых кислот Сз - С 1 з, которые применяются в производстве синтетических смазсчных масел.Известен спосоо выделения карбоновых кислот, например, обработкой оксидата парафина содой и щелочью с последующим разложением азотной кислотой. При осуществлении способа применяют концентрированные растворы (25%-,ный раствор соды и 40 "-ный раствор щелочи), что приводит к выделению из оксидата как моно-, так и дикарбоновых кислот, разделение которых затруднительно. Их разделяют методом дробной нейтрализации продуктов переработки оксидата 1 в 2 цоным раствором щелочи.Одвако разложение полученных солей дикарбоновых кислот неорганической кислотой, как соляной или серной кислотой, не дает возможности удалить карбонильные и непредельные соединения, а также примесь монокарбоновых кислот.Для повышения чистоты целевых продуктов предлагается разложение солей вести азотной кислотой при их молярном соотношении 1:0,6 - 1 (в пересчете на 100%-,ную НХОо).Используют преимущественно 15 - 607 о-нуюкислоту.Более высокое соотношение азотной кислоты вызывает побочные окислительные реакВерхний слой (фракция С 1 т - С о СЖК) рижды обрабатывают 2%-ным раствором щелочи или соды. Количество водного растора щелочи на каждую обработку составяет 50% от веса фракции С,т - С о СЖК.255243 Таблица Характеристика дикарбоновых кислот Выход дикарбоновых кислот на фракциюС 17 20 Метод выделения дикарбоновых кислотКарбональное число мг КОН Температура плавления, С Кислотное числоИодное число Разложение натровых солей; серной кислотой 5,3 2,75 460 азотной кислотой 2,2 500+70 Предмет изобретения Составитель Г. АндионРедактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректор А. П. Васильева Заказ 645/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 После обработки щелочью фракцию С 1 т - Сз, используют в мыловаренной промышленности.Нижний слой (водный раствор солей дикарбоновых кислот) направляют для отгонки избыточчой воды. Конечная концентрация солей дикарбоновых кислот в растворе 26 - 30%.Концентрированный водный раствор солей дикарбоновых кислот обрабатывают 15 - 60% иной азотной кислотой,в соотношении натровые соли дикарбоновых кислот: азотная кислота от 1: 0,6 - 1,1 в пересчете,на 100%- ную азотную кислоту. Обрабатывают соли дикарбоновых кислот азотной кислотой при 90 - 105 С в течение 30 - 180 мик, Сырые дикарбоновые кислоты промывают при 60 С водой от следов азотной кислоты (по дифениламину). Затем дикарбоновые кислоты переСпособ выделения дикарбоновых кислот Сз - С 1 з из фракции синтетических жирных кислот С 1, - Сзз путем ее обработки 1 - 2%- ным раствором щелочи с последующим .разложением полученных при этом солей неоросаждают путем охлаждения толуольного раствора дикарбоновых кислот до температуры 0-+-5 С либо путем добавления к толуольному раствору дикарбоновых кислот пет ролейного эфира. Соотношение дикарбоновыекислоты: толуол: петролейный эфир равно 1: 3: 6. Выпавшие белые кристаллы дикарбоновых кислот (Сз - С) отделяют, промывают толуолом и сушат.10 Низкое кислотное число кислот, полученныхиз толуольного фильтрата (368 мг КОН), указывает на наличие в нем монокарбоновых кислот.15 В таблице приведена характеристика дикарбоновых кислот, полученных обработкой азотнои кислотой, и кислот, полученных с использованием серной кислоты. ганической кислотой при нагревании, отли чающайся тем, что, с целью повышения чистоты целевых кислот, разложение солей ведут азотной кислотой при молярном их соотношении 1: 0,6 - 1 с последующей перекристаллизацией целевого продукта известным 25 методом.