Способ выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот

ь с гэ " оент;-.; Оня:,;";. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 244 Союз Советскихоциалистических есоублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Завис т авт. спиде льств Заявлено 18 Х 1.19 уо 124790223-4 Кл. 12 о, 11 с присоединением заявк Г 1 риорцтет МПК С 07 Комитет оо делам обретений и открытийта опублцкованця описания 1.1 Ч.1970 Авторыизобретения. С. Щербакова, К, Н. Бильдинов и Харченк Заявцтел Пермский филиал Государственного института прикладной хими СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЛОЖНЬХ ЭФИРОВ ПЕРФТОРКАРБОНОВЬ Х КИСЛОТПредласокой изменим капромышлделить эфторуглерованныенепредельсложныет дСпособ обладает выет быть пр иктцке, так и в ом можно выержащих перы, перфгорцторированные углеводороды, ых кислот и гаемый способ прост, бирательностью и моя к в лабораторной пра енности. Таким способ фиры .из смесей, сод роды, хлор фторуглеродокиси и амины, перф ные соединения, эфиры нефторированн ествляют следующим образов Известно разделение сложных органических смесей, содержащих сложные эфиры перфторкарбоновых кислот ректификацией.Одпако этим способом нельзя выделить сложные эфиры перфторкарбоновых,кислот из смесей, содержащих вещества с почти одинаковой температурой кипения.С целью практически полного выделения слонсных эфиров перфторкарбоновых кислот из смесей, содержащих вещества, обладающие близкой температурой кипения, предлагается исходную смесь обрабатывать третцчным амином, например триэтиламином, прц нагревании до кипения с последующей обработкой полученного комплекса раствором серной кислоты в среде органического расгворителя, например диэтилового эфира. Серную кислоту берут 22% -ной концентрации. Исходи о органически ю смесь, содержащую эфир пер фторкарбоновой кислоты, обрабатывают третцчным амином ц нагреваютс ооратным холодильником прц температуре,олцзкой к температуре кпения смеси в течение временинеобходимого дчя полногозавершения реакции образования комплексаэфира с амином.После охлаждения,реакццснной смеси до5 - 25 С выделившийся комплекс третичногоамина с эфцром перфторкарбоновой кислотыотделя;от от непрореагцровавшей смеси прцпомощи делцтельной воронки (для жидкостей) цлц фильтрацией (для твердых компонентов),Анализ непрореагцровавшей смеси прц помощи газожидкостной хроматографии показывает, что в ней после отделения комплексаостаются лишь следы эфиров перфторкарбоновых кислот.Комплекс третичного амина и эфира перфторкарбоновой кислоты обрабатывают,на холоду раствором серной кислоты в полярномрастворителе, например дцэтиловом эфире.При этом выпадает осадок соли третичногоамина с серной кислотой и выделяется исходный эфир перфторкарбоновой кислоты,П р ц м е р 1. В стеклянную круглодоннуюколбу на 100 л г, снабженную обратным холодильником, охлажлзсмым водой, поме255244 4 Составнзсль Н. Токарева Текред Т. П, Курилко Корректор Л, В, Юшина Редактор С, Лазарева Заказ 64512 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква )К, Раушская наб., д 45 Типография, пр. Сапунова, 2 щают 4 г н-гексана, 16 г этилацетата и 20 г метилового эфира гектафтормасляной кислоты,К этой смеси приливают 9,2 г свежеперегнанного триэтиламина и нагревают до 70 - 90 С. Массу выдерживают в этих условиях, О конце реакции судят по прекращению изменения уровня отслаивающегося в нижней части колбы слоя комплекса триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты, После реакции смесь охлаждают до комнатной температуры. Отделяют комплекс при помощи делительной воронки. Непрореагировавшую смесь подвергают хроматографическому анализу, данные которого показывают присутствие в ней лишь следов метилового эфира гептафтормасляной кислоты.Комплекс обрабатывают 20 мг 22%-ного раствора серной кислоты в диэтиловом эфире. Выпадает осадок соли серной кислоты с триэтиламином и выделяется метиловый эфир гептафтормасляной кислоты. Соль серной кислоты с триэтиламином отфильтровывают. Раствор метилового эфира гептафтормасляной кислоты в диэтпловом эфире промываюг в делительной воронке равными объемами ледяной воды и 5%-ного холодного ,раствора, соды и сушат при 0 С над безводным сульфатом натрия. Отгонкой серного эфира (34 - 35 С) выделяют метиловый эфир гептафтормасляной кислоты, Последний идентифицируют хроматографически методом добавок.П р и м е р 2. В стеклянную круглодонную колбу на 100 лл, снабженную обратным холодильником, помещают 51,0 г смеси перфторуглеродов, содеряащей, главным образом, следующие компоненты: перфторметилциклогексанперфторциклогексан. К ней добавляют 17,0 г метилового эфира перфторциклогексанкаобоновой кислоты и 5,5 г свежеперегнанного триэтиламина. Массу нагревают до 60 С,на глицериновой бане и выдержаваот в этих условиях. После реакции смесь охлаждают до комнатной температуры. При помощи делитель ной воронки отделяют слой комплекса. При стоянии выпадают кристаллы 5 комплекса триэтиламина с метиловым эфиром перфторциклогексанкарбоновой кислоты.Разлагают комплекс в 15 мл 22%-ногораствора серной кислоты в серном эфире.Выделяют эфир перфторциклогексанкарбоно вой кислоты аналогично примеру 1.П р и м е р 3, 60 лл 80%-ного раствора децилового эфира трифторуксусной кислоты в метилацетате помещают в двухгорлую,колбу на 100 ил, снабженную обратным холодиль ником и барботером. При насыщении этойсмеси газообразным триметиламином из раствора выпадают белые хлопья комплекса триметиламина с дециловым эфиром трифторуксусной кислоты. Выделившийся комплекс от фильтровывают.Дециловыи эфир трифторуксусной кислотывыделяют по примерам 1 и 2,Предмет изобретения25 1, Способ выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот, например метилового эфира гептафтормасляной кислоты, из органических смесей, содеряащих, кроме эфиров перфторкарбоновых кислот, углеводоро ды, фторированные и хлорированные органические соединения, отличающийся тем, что, с целью практически полного выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот из смесей, содержащих вещества, обладающие 35 близкой температурой кипения, исходнуюсмесь обрабатывают третичным амином, например 1 риэтиламином, при нагревании до кипения с последующей обработкой полученного комплекса раствором серной кислоты в 40 среде органического растворителя, напримердиэтилового эфира.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, чтосерную кислоту берут 22% -пой концентрации,