Способ получения триалкилгидразиноэтанолов

- Ф О ПИ С А Н И Е ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Соеетеиих Социалиотичесиих РееаублииК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 24.1 Х.1968 ( 1275343/23-4) л. 12 г 1, 32/01 с присоединегтием заяПриоритетОпубликовано 17.Х.19 и Ь МПК С 07 сУДК 547,435,21.024.0(088.8) Комитет по делам зобретеиий и открыт ори Совете Мииистро СССРБголлетень М 32 писания 7 Х 111. та опубликован Авторыизобретен и А. Е, Мильгром и Ю. К. Сахаро аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТР Изобретение относится к области получениятри алкил гидр азиноэтаиолов, которые могутнайти применение в качестве полупродуктовдля синтеза лекарственных препаратов.Предложенный спосоо, как и сами соедцнения, является новым,Известен способ получецця ацалогов -триалкилгидразиноэтанолов - дналкилгидразпноэтацолов взаимодействием триалкилгидразина с окисью этилена или этцленгалоидгцдрином. Однако такой способ це пригоден дляполучения триалкилгидразццоэтанолов, таккак в этом случае реакция протекает в сторону образования четвертичных гидразониевыхсоединений, которые разлагаются до аминов. 15Предложенный способ состоит в том, чтотриалкилгидразцд оксикарбоновой кислотывосстанавливают литийалюминийгидридом втоке инертного газа в среде органического растворителя, например абсолютного серного 20эфира, при температуре от + 5 до - 5 С с последующим нагревом реакционной массы до5 - 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.П р и м е р 1. Получение триметилгидразцноэтанола, Двухлитровую трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром, двурогим форштоссом с обратным холодильником ггкапельной воронкой, продувают инертным газом. При непрерывном пропускании инертного 3ИЛ ГИДРАЗИ НОЭТАНОЛ газа в колбу загружают 600 игл абсолютного серного эфира и 27 г (0,7 лголь) порошкообразного лцтцйалюмцццйгцдрцда. Смесь персмешивают 20,1 шн прц комнатной температуре и затем охлаждают до - 5"С. Прц непрерывном очень интенсивном и тщательном перемешцваниц реакционной смеси (должно быть обеспечено перемешцвацие реакционной смеси во всем объеме) ц температуре смеси от + 5 до - 5 С цз капелькой воронки медленно добавляют раствор 59 г (0,5 лоло) триметилгггдразцда гликолевой кислоты в 400 лл абсолютного эфира. Затем смесь перемешивают 1 час. прц 5 - 1 ОС, после чего прц цнтецсцвцом наружном охлаждении ц тщательном перемешцваниц по всему объему смесь последовательно разлагают 27 игл ледяцой воды, 27 игл предельно охлажденного 15 "го-кого раствора едкого патра ц 80 дгл ледяной воды. Реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи. Осадок отфильтровывают и тщательно промывают эфиром.Объединенный эфирный раствор просушивают цад окисью бария, отгоняют эфир; остаток фракццонцруют.Получают ,36 г трцметцлгцдразцноэтацола (выход 61",) с т. кцп. 44 - 45 С (3 льц рт. ст.); д 4 0,9340; по 1,4470; гЧК найдено 33,8; МК вычислено 34,16,Корректор А. И. ЗиминЬ Заказ 2120,9 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: М 23,5; С 50,7; Н 11,42.С вН 14 Ы 20.Вычислено, %: 1 ч 23,8, С 50,9; Н 11,87.ИК-спектр вещества содержит следующие характерные полосы поглощения:у 3340; Чс р 1120; ус нам (сн,), 2790 - 2830.П р и м е р 2. Получение К-этил-М,К-диметилгидразиноэтанола, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 66 г (0,5 моль) этилдиметилгидразида гликолевой кислоты и 27 г (0,7 моль) литийалюминнйгидрида получают 32,4 г этилдиметилгидразиноэтанола. Выход 49%; т. кип. 50 - 52 С (2 мм рт. ст,); й 4 щ 0,9094; и о 1,4439; МК найдено 38,42; ЬИ вычислено 38,78.Найдено, %: М 21,4.С,Н 1 в,О,Вычислено, %: 1 ч 21,2.П р и м е р 3. Получение И,Х-диметил-К- оксиэтилгидразина. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 52 г (0,5 моль) Х,И-диметилгидразида гликолевой кислоты и 38 г (1 моль) литийалюминийгидрида получено 4,9 г (выход 11% от теоретического) М,М- диметил-К,Х-оксиэтилгидразпна; т. кип. 52 - 53 С (2 мм рт. ст.); 04 о 0,9342; п 1,4380; МК найдено 29,2; МК вычислено 29,54.Найдено, %: Х 26,48.С 4 НИО.Вычислено, %: М 26 95.ИК-спектры полученных соединений аналогичны ИК-спектру триметилгидразиноэтанола. Предмет изобретенияСпособ получения триалкилгидразиноэтанолов, отличающийся тем, что триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты восстанавливают литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического растворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре 20от + 5 до - 5 С с последующим нагревом реакционной массы до 5 - 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.