Способ получения смеси высших жирных кислот или их низших алкиловых эфиров

О П И С А Н И Е (п 704981ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик олнительное к а(21) 2459879/23 Гесудерстееннмй кеетет СССР па дедам иаебретее и фткретте(72) Авторы изобретения хин В.Л. Хос Батраков, А. Д. Л таавили Шемякина АН СССРдства, виноградарствго хозяйства ститут биоорганической х Научно-исследовательский и виноделия Мини Грумии им. М. М нститут. садо ерства сельс нс кой ССР иаявители 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ВЫСШИХ ЖИРНЫХКИСЛОТ ИЛИ ИХ НИЗШИХ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ И спосо и их ся влот ных лино лот ным ству новы Ос приме мость техиич иост ся с числ и па луче ника ному ре изобретение относится к улучшенному бу получения высших жирных кислот эфиров, которые широко использувтлакокрасочной, мыловаренной и парфю-. ой отраслях промышленности.звестен способ получения жирных киси их эфиров, в том числе наиболее ценненасыщенных кислот типа: олеиновой, левой, ляноленовой и насыщенных кистипа стеариновой кислотным или щелочгидролизом или алкоголизом соответющего природного жира или масла прищенной температуре 1).нов ным недостатком этого широко няемого способа является необходипереработки сельскохозяйственныхеских культур.аиболее близким по технической.сущи и достигаемому результату являетпособ получения жирных кислот, в том е: олеиновой, линолевой, стеариновой, льмитнновой из хлопкового масла, по- нного при экстракции листьев хлопчатХлопковое масло подвергают кислотгидролнзу при повышенной температувыделяют целевой продукт 121. Недостаток известного способа заключается в применении пищевого сырья дляполучения технических продуктов и в двухстадийной схеме процесса,Цель изобретения - расширение сырьевой базы и упрощение процесса,Поставленная цель достигается описываемым способом получения высших жирных кислот или их эфиров, заключающимсяв том, что виноградные выжимки, прошедшие все стадиИ применяемой в настоящеевремя технологической схемы извлеченияценных веществ 13, подвергают кислотному или щелочному гидролизу при повышенной температуре в атмосфере азота.Отличительными признаками способаявляется использование виноградных выжимок в качестве растительного сырья, которые непосредственно подвергают гидролизув атмосфере азота:Пример 1, Кислотный метанолиз. Смесь15 г воздушно-сухих виноградных выжимок:и 50 мл 3%-ного раствора сухого НС 1 кипя.тят в метаноле 6 ч в атмосфере азота. Г 1(охлаждении раствора сухого НС 1 до комнат.704981 15,58,723,252,Пальмитиновой кислотыСтеариновой кислотыОлеиновой кислотыЛцнолевой кислоты 18,2 4,2 22,9 53,7 более 5020 - 25 Линолевая кислотаОлеиновая кислотаНасыщенные кислотыне болееСтеариновой кислотыПальмитицовой кислоты 255,816 - 17 ной температуры смесь фильтруют, осадок промывают ца фильтре 30 мл метанола, К объединенному фильтрзту добавляют 10 мл воды, и смесь экстрагируют петролейным эфиром (5 Х 100 мл). Объелиненный экс. тракт промывают 200 мл воль, упаривают %досуха, остаток растворяют в 5 мл петролейного эфира и наносят на колонку с 15 г окиси алюминия (нейтральная, активность 11 - 11). Системой петролейный эфир - хлороформ (20:1) вымывзют 366 мг 2,4 вес.%д смеси чистых метиловых эфиров (МЭ) жирных кислот следующего состава (в этом и последующих примерах по данным газо- жидкостной хроматографии); %: Пальмитиновой кислоты 16,61Стеариновой кислоты 5,9Олеиновой кислоты 22,5Линолевой кислоты 55,0Пример 2. Кислотный метанолиз, Смесь 15 г воздушно-сухих виноградных выжимок, 50 мл метанола,5 млконцентрированной со.ляной кислоты кипятят 6 ч в атмосфере азота, затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок промывают на фильтре 30 мл метанола. Из объединенного фильтрата методом, описанным в примере 1, выде-ляют 510 мл (3;4 вес,% смеси чистых МЭ жирных кислот следующего состава, %;Пальмитиновой кислоты Стеариновой кислоты Олеицовой кислоты Линолевой кислоты Пример 3, Кислотный этанолиз. К раст. вору 2 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл абсолютного этанола добавляют И 15 г воздушно-сухих виноградных выжимок и смесь кипятят 6 ч в атмосфере азота. По охлаждении до комцатной температуры смесь нейтрализуют карбонатом, кальция, фильтруют, осадок промывают ца фильтре 50 мл этацолз, объединенный фильтрат упаривают досуха. Остаток хроматографируют, на окйси алюминия, как описано в примере 1, Получают 551 мг (3,7 вес, %) смеси чистых этиловых эфиров (ЭЭ) жирных кислот следующего состава, %: 4Пальметиновой кислоты 13,7Стеариновой кислоты 5,8Олеицовой кислоты 23Линолевой кислоты 57,5Пример 4. Шелочной этанолиз. К 100 мл 2%-ного раствора КОН в абсолютном этаноле добавляют 15 г воздушно-"сухих виноградных выжимок. Смесь кипятят 6 ч в атмосфере азота, охлаждают до 0 С подкисляют 10%-цой соляной кислотой, Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 50 мл этанола, объединенный фйльтрат упаривают, остаток обрабатывают эфирным раствором диазометана, смесь упари. вают досуха и хромагографируют на окисиалюминия, как описано в примере 1. 11 олучают 418 мг (2,7 вес,%) смесь чистых ЭЭжирных кислот следующего состава, %: Пример . Щелочной гидролиз. Смесь 60 г виноградных выжимок и 250 мл 3%- ного раствора КОН в воде перемешивают при 70 С в атмосфере азота в течение 8 ч, после чего охлаждают до 0 С и подкисля. ют 10%-ной соляной кислотой, К смеси до. бавляют 200 мл петролейного эфира, перемешивают 15 мин, верхний слой отделяют, а никций - экстрагируют тем же способом еще 3. раза. Объединенный экстракт промывают 200 мл воды и упаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл смеси хлороформ-метаиол-концентрировз нный аммиак (80:20:2) и наносят на колонку с 15 г силикагеля КСК (100 - 5 мещ), предварительно промытого 100 мл той же системы растворителей; 40 мл указанной системы вымывают нейтральные вещества, после чего 100 мл вымывают 653 мг (1,1 вес.%) смеси чистых кислот.слелующего состава,%; 11 альмитиновая кислота 20,6 Стеариновая кислота 12,4 Олеиновая кислота 23,0 . Линолевая кислота 44,0 Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить до 40 г смеси эфиров жирных кислот из 1 кг воздушно-сухих выжи. мок грузинских сортов винограда. В состав этой смеси входит эфиров, %: Последние при необходимости могут быть удалены известнычи способами: в виде, комплекса с мочевицой или низкотемпературной кристаллизацией из органических растворителей.Применение виногралных выжимок, используемыс до настоящего времени только для получения перегноя, снижает стоимость целевого продукта, Кроме того, для извлечения жирных кислот ц их эфиров предлагается алкоголиз (илц гидролиз) самих выжимок, а не масла или других компонентов, что позволяет значительно упростить технологический процесс и достичь полного извлечения целевого продукта. 11 ослелцее обус7049813 новой и лннолевой или их низших алкило. вых эфиров с использованием гидролиза растительного сырья при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве растительного сырья используют виноградные выжимки, которые непосредственно подвергают гидролизу в атмосфере азота. ловлено следующими причинами: известно, что в маслах, состоящих преимущественно из триглицеридов, находится лишь часть жирных кислот растений, к тому же существенная доля масел винограда удаляется в ходе его переработки; значительное количество жирных кислот входит в состав фосфолипидов, глюколипидов и липопротейнов растительной ткани и не может быть извле-, чено без их деградации, Поэтому только деструкция выжимок путем гидролиза или , алкоголиза дает возможность экстрагиро 46 вать все содержащиеся в них жирные кислоты и их эфирь 1, а не какую-то часть, присутствующую в тех или иных компонентах. Следует, заметить, что выделение этих компонентоь, например масла, потребовало бы, 4 й кроме того, специальной технологической стадии производства. 1 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Л. Физер М. физер. Органическая.химия, М., Изд-во Химия, 1970, т. 1,с. 7. 2. Авторское свидетельство СССР10947, кл. С 1 С 1925 (прототип) Составнтепь Е. Григорьева Рслактор Е. Виноградова Текред К. Шуфрич Корректор Г. Назарова Тарам 476 Подписное ВН И И П И Государственного комитета СССРно депам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж - 35, Раущская наб д, 4/Б Филиал ППП аПатент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4Формцла изобретения . 3. Разуваев. Н, И. Комплексная перераСпособ получения смеси высших жирных ботка вторичных продуктов виноделияПикислот - пальмитиновой, олеиновой, стеари- щевая прбмйшленнос