Способ получения замещенных 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ253067 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 17.Ч.1968 (,1258393/23 с присоединением заявкиПриоритет л МПК С 070 Комитет по деазм зобретвний и открытий при Совете Министров СССРпубликовано 30.1 Х,1969. Бюллетень30 К 547,833,3.07(088.8 а опубликования описания 24.11.197 Авторыизобретения Б, А. Луговик, П, В. Бородин, Л. Г. Юдин иХимический факультет Московского государственноим, М. В. Ломоносова Ко аявител иверситета СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕН Н ЫХ 1,2,3,4-ТЕТРА ГИДРОХИ НОЛ И НОолучения айти придля синИзобретение относится к области пновых соединений, которые могут нменение в качестве полупродуктовтеза репеллентов.Предлагаемый способ получения замещенных 1,2,3,4-теграгидрохинолинов заключается в том, что гидрохлорид замешенных 1,2-дигидрохинолина,в смеси с алифатическим или алициклическим углеводородом обрабатывают безводным хлористым алюминием с последующим выделением целевого продукта известным методом.Процесс можно вести при нагревапни не выше 70"С.Доказывают строение полученных веществ элементарным анализом УФ- и ПМР-спектров.П р и м е р 1. Получение 2,2,4-грим етил- и 2,2,4-грим етил - гептил,2,3,4 - тетратидрохинолин.К суспензии 70 г (0,33 моль) гидрохлорида 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолина в 120 мл и-гептана добавляют 79,8 г (0,6 моль) безводного А 1 С 1 Реакционную смесь перемешивают 30 мии при 66 - 70 С, Затем жидкий слой декантируют, а к оставшейся смолообразной массе приливают раствор 60 г ИаОН в 400 мл ледяной воды и экстрагируют 150 мл эфира, Эфирный слой отделяютпромывают водой и сушат над КОН. После этого эфир отгоня 1 ог, а остаток перегоняют под вакуумом,собирая 2,2,4-триметил,2,3,4-тетрагидрозинолин (т. кип. 83 - 86 С,2 мм рт, ст.), кристаллирующийся при стоянии (т, пл. 41 С изи-гептана). Получают 26 г (44,8%) этого сое 5 динения.КФ-спектр: Хмаис ммк. (1 де): 250 (4,00);305 (3,40):ПМР-спектр: СНз - Сачсинглет 1,16 м, д,;СН, - Ссинглет 1,1 м. д.; СН; - С 4 - дублет0 1,3,м, д. и 1,2 м, д, Н - С 4-мультиплет в области 2,74 м. д.; Н - И - синглет 3,26 м. дмультиплет протокол бензольного кольца вобласти 6,1 - 7,03 м. д.Из вышекипящей фракции выделяют 2,2,415 триметил- гептил - 1,2,3,4 - тетрагидрозинолинс примесью тяжелых углеводородов (фракцияс т, кип, 130 - 150 С/2 мм рт. ст,). Эту фракцию растворяют в избытке н. гептана и обрабатывают 15%-ной соляной:кислотой. Вы 20 падающий гидрохлорид 2,2,4-триметил-гептил,2,3,4-тетрагидрохинолина отфильтровывают, подщелачивают 10%-ным растворомКОН, экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат над КОН. Затем эфир отгоняют,25 а остаток перегоняют в вакууме, Выход вещества 6,8 г (8,3%). Это желтое масло с т. кип.125 - 130 С,2 мм рт. ст.Найдено, %: С 83,37, 83,48; Н 11,32, 11,40.СНа,М.30 Вычислено, %: С 83,45; Н 11,42,283067 20 Предмет и во бр ет е ни я Составитель И, Бочарова Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректорьп Е. Ласточкина и В. ПетроваЗаказ 334/5 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. Получение 2,2,4-триметил- и 2,2,4- триметил -7- циклогексил,2,3,4- тетрагидрохинолина.К суспензии 94,5 г (0,45 моль) гидрохлорида 2,2,4- триметил - 1,2 - дигидрохинолина в 160 мл циклогексана прибавляют в течение 5 мин 120 г (0,9 моль) безводного хлористого алюмиБия. Реакционную смесь перемешивают при 25 - 30 С в течение 1 час и обрабатывают, как описано выше. Затем перегонкой в вакууме выделяют 39 г (50%) 2,2,4-триметил,2,3,4-тетрагидрохинолина (т.,кип. 83 - 85 С/2 мм рт. ст.). После этото собирают фракцию с т, кип. 140 - 145 Спредставляющую собой смесь 2,2,4-триметил-циклогексил,2,3,4-тетрагидрохинолина и тяжелых углеводородов. Эту смесь растворяют в тройном избытке н, гептана, обрабатывают 10% -ной соляной кислотой. Выделившийся гидрохлорид основания подщелачивают расвором КОН, экстрагируют основание эфиром и после обычных операций,перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип, 144 - 146 С/2 мм рт. ст. Получают 15 г (13%) 2,2,4-триметил- циклогексил,2,3,4-тетрагидрохинолина,.УФ-спектр: Х, ммк. (1 дг) 247 (3,86);300 (3,40).ПМРчспектр: СН, - С 2 - 1 синглет 1,17 м. д.; СН, - Св - синглет 1,28 м. д.; СН, - С 4 - дублет 1,175 м, д. (1 5,75 гь; Н - С 5-синглет 45,12 м. д.; Н - Ст н. Н - Св - квадруплет врайоне 5,26 - 5,83 и, д,Найдено, /,: С 85,15, 85,27; Н 10,85, 10,73,С 1 вН,А.5 Вычислено, %. С 85,45; Н 10,98,П р и м е р 3. Получение 2,2,4,8-тетраметил 1,2,3,4-тетр агидр ох ин олин а.К суспензии 27 г (0,12 моль) гидрохлорида2,2,4,8-тетраметил,2-дегидрохинолина в 50 мл10 циклогексана добавляют постепенно 32 г(0,24 люль) безводного хлористого алюминия.Затем реакционную смесь обрабатывают попримеру 2,Выход 2,2,4,8-тетраметил,2,3,4-тетрагидро 15 хинолина 16,6 г (74/,); т. кип, 95 - 98 С/2 ммрт, ст,; и о 1,5394; с 1 Г 0,9838; МК р 60,22Найдено, %: С 82,55, 82,47; Н 9,97, 10,5.СН 1 з 11.Вычислено, о/,: С 82,45; Н 10,11. 1. Способ,получения замещенных 1,2,3,4 тетрагидрохинолинов, отличающийся тем, что 25 гидрохлорид замещенных 1,2-дигидрохинолинав смеси с алифатическим или алициклическим углеводородом обрабатывают безводным хлористым алюминием с последующим выделе,нием целевого продукта известным способом.30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагревании не выше 70 С,