Способ получения сложных эфиров ш-силилзамещенных спиртов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬОВУ 250909 Союз Советских Социалистических Республик1 Са 1 .иВЗПАят П,тТРИТИ 0Тт ХЬИЧЕС 1,з Я БИБЛИОТЕУ 4 Зависимо авт. свидетельстваЗаявлено 24,Ч,1968 ( 12437302с присоединением заявкиКл. 12 о, 26/О МПК С 071 риоритет Комитет по деламбретений и открытий публиковано 26.Ч 111.1969. Бюллетень М 27ата опубликования описания 23.1.1970 К 547.26128.07 (088.8) овете Министров СССР вторы обретения. Козликов балк витель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВю-СИЛ ИЛЗАМЕЩЕН Н Ь 1 Х СП И РТОВ сти полученияв типа кил Йт - алкил, ар К" - фенилен. Известен способ ЯЯОСК взаимодэфир латин Для родук оидси от в присутствии кислоты.мента,конечных ил- или арилгаобщей формулы ми непред хлористов расширен ов предл аоксацикл ельных кислодор одной ия ассорти агается ал оалканы- п 11 -ть взаим ичных ка о 100 в 3 подвер с хлорангидридаислот при нагреи раз анин д, ф. Миронов, Н, С. Федотов Изобретение относится к об ремнийорганичесиих мономер КС 1 з, ЯЯОСЯкенил, арил или группь- Кп - С - К; - Бйп С 1 з,ЙптЬИп С 1 з и,ил, К, 1 т,", К" - алкилен,получения мономеров типа йствием гидрохлорсиланов П р и м е р 1. В двухгорлую колбу емкостьо25 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 6,1 г (0,05 моль) 1,1-диметил- метил-окси - 1 - силациклопен тана и 9,4 г (0,05 люль) хлорангидрида 4-диметилхлорсилилм аслянои кислоты. Реакционную смесь греют в течение 1 час до температуры 253 С. При перегонке в вакууме продуктов реакции получают 14 г (90,5%) 10 3-диметилхлорсилил-метил-пропилового эфира 3-диметилхлорсилилмасляной кислоты с г, кип, 123 - 128 С/2 мм рт, ст,; по 1,4606; д 4 1,0408.П р им ер 2. В условиях примера 1 нагревают 9,5 г (0,05 моль) 1,1-диметил,4-бензо-окса-силациклогептана и 10 г (0,05 люль) хлор ангидрида 4.диметилхлороилилмасляной кислоты. Температура в конце опыта 252 С.Получают 12,1 г (62%) 2-(3-диметилсилил)- пропил-фенилового эфира 3-диметилхлорсилилм асляной кислоты с т, кип. 165 - 170 С/1,5 мм рт. ст.; по 1,5008; с 4 1,0802.П р и м ер 3. В условиях примера 1 нагре вают 3,3 г (0,025 моль) 1,1-диметил-силаоксациклогексана с 5 г (0,025 моль) хлор- ангидрида 4-диметилсилилмасляной кислоты в течение 1 час. Температура в конце опыта 250 С. Получают 5,5 г (66,3% ) 4-диметилз 0 хлорсилилбутилового эфира 4-диметилхлор250909 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Техред Л. К. МаловаКорректор Л. В. Юшина Редактор С, Лазарева Заказ 3778/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 силилмасляной кислоты с т. кип. 156 - 158 С/3 мм рт. ст.; до 1,4625; п 4 1,0445.При м е р 4. В условиях примера 1 нагревают 10,9 г (0,08 моль) 1-метил-хлор-сила-оксациклопентана и 1 о,4 г (0,08 моль) хлор- ангидрида 3-метилдихлорсилилпропионовой кислоты в течение 1 час. Температура в конце опыта 151 С. Получают 12,6 г (46,1%) 4-метилдихлорсилилпропионового эфира 3-метилдихлорсилилпропионовой кислоты с т. кип.147 - 148 С/2 мм рт. ст.; пр 1,4705; д 4 1,2324.Пр им ер 5, В условиях примера 1 нагревают 12,3 г (0,11 моль) 1,1-диметил-сила-оксациклопентана и 11,2 г (0,11 моль) хлор- ангидрида метакриловой кислоты в течение 2,5 час. Температура в конце опыта 113 С. Получают 11,1 г (47,2%) 4-диметилхлорсилилпропилового эфира метакриловой кислоты с т. кип. 82 С/2 мм рт. ст.; по 1,4514; с 14 1,0096.П р и м е р б. В условиях примера 1 нагревают 20,5 г (0,18 моль) 1,1-диметил-сила- оксациклопентана и 17,9 г (0,09 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в течение 1 час (температура в конце опыта 193 С).Получают 13,4 г (47,6%) 4-диметилхлорсилилпропилового эфира хлорангидрида тере фталевой кислоты с т. кип, 172 - 4 С/1 ммрт, ст.; по 1,5235; д 4 1,1963 и 8,4 г (21,9% ) бис-диметилхлорсилилпропилового эфира терефталевой кпслоты с т. кип. 232 - 4 С/2 мм рт. ст,; пр 1,5038; д 4 1,1283. 1. Способ получения сложных эфиров оз-силилзамещенных спиртов, отличающийся тем, 15 что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов, алкил- или арилгалоидсилаоксацпклоалканы подвергают взаимодействию с хлорангидридами алифатических или ароматических кислот, или дикислот, или силил замещенных карбоновых кислот при нагревании с последующим, выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до 100 - 300 С.