Способ получения этиленкеталей этилового 1 эфира левулиповой кислотыьиьлиотеиа

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 250762 боюа Советскиа Социалистическиз РесоублиеЗаявлено 09,1 т,1968 ( 1231298/2326773/6 Приоритет 25.1 Ч.1967 1 ПК СО пония. омитат по девам УДК 547.48521.024 .07 (088.8) публиковано 12 Л 111.1969. Бюллетеньата опубликования описания 8.1.1970 изобретении и открытий ори Совете Министров ССОРАвторыизобретенияМасана Иностр анцы осуке Иосиока, Сизуя Тан Осаму Магара(Япония) Иностранная фирма Сумитомо Кемикал Ко, Лтд ОГО 1. ОСО ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЕЙ ЭТ ЭФИРА ЛЕВУЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ 2колонки отгоняется образующаяся вода и этанол в виде азеотропной смеси, Через 9 час загружают 150 мл безводного этанола и этанольный раствор этилата натрия, полученного растворением 4 г металлического натрия в80 ил безводного этанола, смесь выдерживают 1 час при 80 С, После охлаждения смесиприливают 500 мл бензола и (все вместе)выливают в 3 л холодной воды. Затем слива 10 ют органический слой, водный слой экстрагируют 200 лл бензола, экстракты объединяют.Органический слой сушат безводным сульфатом натрия, бензол отгоняют, получают255 г неочищенного этиленкеталя у-фенилле 15 вулината. Затем неочищенный этиленкетальперегоняют под вакуумом и выделяют 250 гчистого продукта, т. кип. 130 С/0,2 м,и рт. ствыход 95%.Газо-хроматограф20 анализ показывает,дукта 98 - 99%, а свавшего кетоэфиравыход продукта в93 94 о/о25 П р и м е р 2, Смесь из 123,8 г этиловогоэфира левулиновой кислоты, 106 г этиленгли.коля, 300 лл бензола и 0,5 г тт-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником в течение 13 час с отгонкой из верхнейЗ 0 части ректификационной колонки азеотропЗависимый от патентаИзобретение относится к способу получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.Известный способ получения этиленкеталей эфиров у-кетокарбоновых кислот заключается в том, что эфир у-кетокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислого катализатора с одновременным удалением из ре. акционной смеси образующейся воды и спирта. Недостаток известного способа заключается в низком выходе целевого продукта.Предложенный способ позволяет значительно повысить выход этиленкеталей этилового эфира левулиновой кислотой, Способ заключается в том, что этиловый эфир левулиновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта, после чего реакционную смесь подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. Смесь из 220 г этилового эфира 6-фениллевулиновой кислоты, 130 г этиленгликоля, 100 мл бензола и 1 г п-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником, из верхней части ректификационной ическии количественны и что степень чистоты проодержание непрореагиро 1 - 2%, Следовательно, пересчете на чистотуЭтиллевул инатЭтиленкеталь этиллевулината Этиленкеталь оксиэтиловогоэфира левулиновой кислоты Этиленкеталь этилендиле- вулината 40 26 Составитель Л. ЧервоваТехред Л. К. Малова Корректор В. И, Жолудева Заказ 3549/16 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3ной смеси (вода, этанол и бензол), кипящей при 65 С. Затем часть реакционной жидкости отбирают и подвергают газо-хром атогр афическому анализу. Получают бензольный раствор смеси, содержащей, о/о эфирной порции: Жидкость продолжают нагревать и, когда анализ покажет отсутствие непрореагировавших кетоэфиров, приливают этанольный раствор этилата натрия, полученный растворением 2 г металлического натрия в 150 мл безводного этанола, после чего смесь кипятят в течение 1 час. Затем реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 100 г этиленкеталя этиллевулината, т. кип, 111,5 СЛ 2 мм рт, ст. П р и м е р 3, Смесь из 30,7 г этилового эфира о-(2-тиенил) -левулиновой кислоты, 20 мл этиленгликоля, 15 мл бензола и 0,15 г моногидрата а-толуолсульфокислоты обрабатыва ют так же, как в примере 1. Получают этиленкеталь этилового эфира о-(2-тиенил) -левулиновой кислоты в количестве 29,1 г, т. кип.120 - 125 С/0,1 мм рт. ст. и Предмет изобретенияСпособ получения этиленкеталей этиловогоэфира левулиновой кислоты взаимодействием этилового эфира левулиновой кислоты с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения степени его чистоты, реакционную массу подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом,