Способ получения кремнийоргапических y-этиленовых спиртов

245 Ю 4 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических Республик"".1;.1 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07111,1968 ( 223682/23-4 Кл. 12 о, 26/03 присоединением заявки Л ЧИК СО ПриоритетОпубликовано 04.т 1.1969. Бюлстень1Дата опубликования описания 29.Х.1969 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРаявигель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИ у-ЭТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ2 45 С, Реакционе 2 час при темв вакууме. Выдетографпчески чипропен-олас ; по 1,4675; с 1 ля СоНг 081 О высмеси резко повыша ную смесь нагревают пературе 80 С и пере ляют 11,5 г (66,8% 5 стого (ГКХ) 1-триэт, кип, 78 С (1,5 мм 0,8839; МК: найдено числено 54,51.Найдено, %; С 63 10 С,Нг 0810. крем тся до в течен гоняютхрома илсилил рт. ст.) 54,15, д ени тов ша 4; Н 11,71; 81 16,23. 11,70; Я 1 16,30, 0,4% от общего ств) 1-триэтил- -1 с т. кип,иэтилси и и примеру 1 ола, 11,6 г гидрофурана л катализафпчески чит. кип, 74 С 0,8763; МК: слено 59.14.81 14,77. 9; Я 14,80,Изобретение относится к пол йорганических виниловых спиК 381 СН СНСКОН где К - алкил,К и К" - Н или алкил,которые могут быть использованы в качесгве мономеров, а также полупродуктов для получения различных замещенных кремнийорганических соединений.Предлагаемый способ состоит в том, что ацетиленовые карбинолы подвергают взаимодействию с гидросиланами в присутствии катализатора Спайера в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.П р и м е р 1. Получение 1-триэтилсилилпропен-ола-З,В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, ооратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 5,6 г пропин-ола-З, 0,75 мл 0,1 н. раствора НгР 1 С 16 в изопропиловом спирте и при постоянном перемешивании прибавляют 11,6 г триэтилсилана в 23 мл тетрагидрофурана (диоксана). Температура Вычислено, %: С 62,72; Н Кроме того, получают 3,5 г (2 количества реагирующих вещ силил-триэтилсилоксипропен 107 С (2 мм рт, ст,); по 1,458 П р и м е р 2. а) Получение 1-трбутен-ола-З.Продукт получают аналогичнопри взаимодействии 7 г бутилтриэтилсилана в 23 мл тетра(диоксана) в присутствии 0,75 мтора Спайера, Выход хроматограстого вещества 13,5 г (72,6% ) с245104 10 Предмет изобретения Составитель М. В. Кожинская Редактор Л. К. Ушакова Техрсд Л. Я. Левина Корректор Р. И. КрючковаЗаказ 2650/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совеге Министров СССР Москва, 11 ентр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Кроме того, выделяют 1,8 г 1-триэтилсилил- триэтилсилоксибутенас т, кип. 125 С (1,5 лглг рт. ст.); по 1,4575.б) Получение 1-метилдиэтилсилилбу ген- ола-З,Продукт получают взаимодействием 7 г бутин-ола-З, 10,3 г метилдиэтилсилана в 23 .я г тетрагидрофурана (диоксана) в присутствии 0,75 мл катализатора Спайера, Выход хроматографически чистого вещества 11,8 г (68,2 е/о) с т, кип. 56 С (1 мм рт, ст.); по 1,4575; д 4 0,8630; МК: найдено 54,44, для С,Н 2,%0 вычислено 54,51.Найдено, %. С 62,62; Н 11,75; 51 16,32.Вычислено, %: С 62,73; Н 11,61; 51 16,31. Кроме того, выделяют 1,5 г 1-метилдиэтилсилил-метилдиэтилсилоксибутенас т, кип.98 С (2 мм рт. ст.); по 1,4560.П р и м е р 3. Получение 1-триэтилсилил.З- м етил бутен-ол а-З.Продукт получают взаимодействием 8,4 г З-метилбутин-ола,11, 6 г триэтилсилана в в 20 мл тетрагидрофурана (диоксана) в присутствии 0,65 лл катализатора Спайера, Выход вещества 16,12 (80,5%) с т. кип. 73,5 С (2 мм рт. ст.), По данным газо-жидкостной 5 хроматографии продукт представляет собойсмесь, состоящую из 65/о 1-триэтилсилил- метилбутен-олаи 35% примесей (эфиров,силоксана и др.) . Способ получения кремнийорганическихт-этиленовых спиртов взаимодействием аце тиленовых карбиполов с гидросиланами вприсутствии катализатора Спайера при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличиюи 1 ийся тем, что, с целью проведения направ ленного синтеза и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана.