Способ получения 1-арил-2, 3-бутадиена-, олов

Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубников Госудврствевный комвтет Совета Мкакотров СССР по делам изобретений и открытнй(45) Дата спу 08.7 икования описания Иностранецджин Эрвин Галант 2) Автор изобретения ША) остранная фирма "Сандос АГ-1-ОЛОВ В - водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксигруппа омами углерода, алкилтиогруппа с 1-4 ато. угле рода или дифторметоксигруппа;йо - водород фтор, хлор или бром и У - бром, йод, трет . бутил . или изобу кал, циклогексил - , циклогексенил - , фе ппа, замещенный фтором, хлором, бромом, игруппой с 1 - 4 атомами углерода или груп. ормул в и е ое и у полу- арил чения ненась2, 3 - бутади групп 1 - 4 а т наит тивнь именение еще ств. Используяцетиленалнен известную в органическо имииействи тин ради восстано етал нгр лического наобнадаюшие алкокс пения, активО дами ность ю. Преднагаводород или анкилгруппа с 1 -3угнсрода;и Б 4 - водород ини анкилгруппа с 1 - 3гнерода и. группа формул а и бв) 011 Сатомами где А, Язначения, аО - тетрагигидропиран - 2 . ити 1 ен - 4 - илоксигр зобретение относится к спосоценных спиртов, в частностиен - 1 - олов, которые могкачестве физиологически а овую перегруппировку под д итеньных средств, например трия, получены новые соеди высокой физиологической и Н 4 имеют указанные в дрофуран - 2 - илокси-, тетралокси, 4меток ситетрагидро.уппа, фтор, хлор, бром или йод,чаы 2 - (6 - метокси - 2 - нафтил) . 5-диметилащио - 3 - пентин - 2- ол.Б. 2 - (6 - метокси - 2 - нафтил) - 5,диметиламино - 3 - пентин - 2 - олмссилйодид,Полученный по указаному в абзаце а способу 2- (6 - метокси - 2 - афтил) - 5 - дилетлалмно- петин - 2 - ол растворяют в 1 л ацетона и кполученному раствору прибавляют при 0 С 60 ллметилйолда. Затем выдерживают в течение 18 часпри 5 С, после чего смесь уларпаот. Остатокобрабатывают 500 мл эфира. Фильтруют и остатокпромывают эф ам. По;уенньй 2 - (6 . метокси. 2- нафтил) - 5 - дметилалино - 3 - пентин - 3-олмешлйолид, плавится при 114 - 117 С,82 - (б - метокси - 2 - гафтил) 3, 4.пентадие - "- ол.102 г 2 . (6 - мстокс . 2. иафтил) - 5 пилетилалино - 3 - пентин - 2 - олметилйодид,2000 мл безводного тстрагидрофурана и 17,4 глитийалюминийгидрида совместно перемешивают втечение 18 час при комнатной температуре. Затемдобавляют 26 мл 15 о - ного водного раствора гидроокиси натрия, после чего вносят егце сульфатнатрия в твердом виде, После отфильтровыванияфильтрат уларизают досуха, остаток растворяют вэфире, пролываот и вьн ушивают.В результате выдерживания эс",.ирого растворалри 5 С образуются кристаллы 2 - (б. метокси.2- нафтил) - 3, 4- пентадиен - 2 - ола; т,пл,46 - 50 С,П р и м е р 2. 2- (6- хлор - 2- нафтил) - 3, 4-пентадиен- ол,По указанному в примере 1 способу, заменяяприменяемый в стадии Л б - метскси - 2 - ацетонафтон приблизительно эквивалентными солями б .-1 - ол, К раствору 32 г 1- (и - трет. бутилфенил)-4 - (2 - тетрагидропиранилокси) - 2- бутин. 1-ола в 100 мл безводного эфир прибавляют попорциями 4,8 г литийалюминийгидрида, Затем выдерживают в течение 3 час при комнатной температуре и прибавляют осторожно 4 мл водный затем10 г сульфата натрия. После отфльтровьванияфильтрат упаривают и сырой маслянистый остатокподвергают хроматографии (колонна силикагеля,бензол - триэтиламин 99.1 в качестве злюента), врезультате чего получают 1 - (и - трет - бутияфенл) - 2, 3. бутадиен. 1 - ол в виде масла,П р и м е р 3, 1 - (и - трет - оутилфенил) . 2, 3.бутадиен - 1 ол.Л. 1 . (и - трет - бутилфенил) - 4 - (2-тетрагидропиранилокси) - 2 . бутин - 1 - ол.К смеси Гриьяра, полученной ооычным образомиз 7,3 г мапая и 37,7 г этилброг.да в 167 млсух.ого тетрагидроф, рана, врибавлян т по каплямраствор 40,6 г 3 (2 - тетрагьдрьо,раиоксч .пронина в 40 мл сухого тетраг,"рофурана, 11 ос,евыпер.".сиваия в течение 1 час приолпатной теьлпературе прибавляют по каплям раствор 35,6 г и - трет . бутичбензальдегида в 71 мл сухого тетрагидрофурана. Выдерювают в течение 18 час при25 С. Прибавляют по каплям 15 мл водного раствора 1 н, гидроокиси натрия и добавляют 20 гбезводного сульфата натрия, .Затем отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха. Остаток растворяют в бензоле, бензолический раствор промьгвают1 н, водным раствором гидроокиси натрия и затем1 о водой, высушивают и упаривают. В результате перегонки при температуре бани 150 С и давлении0,3 мм получают чистый 1 - (и - трет - бутилфенил)"-(2- тетрагдропиранилокси) - 2- бутин- опав100 мл безводного эфира прибавляют по порциям2 о 4,8 г литийалюминийгидрида. Затем выдерживают втечение 3 час при комнатной температуре и прибавляют осторожно 4 мл поды и затем 10 г сульфатанатрия. После отфильтровывания фильтрат упаривают и сырой маслянистый остаток йодвергаютл хроматографии (колонна силикагеля 6, бензол -триэтиламин 99:1 в качестве элюента), в результатечего получают 1 - (и - трет - бутилфенил) 2, 3-бутадиен - 1 - ол в виде масла.П р и м е р 4, 1 . (и - трет - бутилфенил) - 430 -метил - 2, 3- пентадиен. 1 - ал.По указанному в примере 3 способу, заменяяприменяемый там 3 - (2 - тетрагидропиранилокси) - пропин эквивалентными долями 3 - (2 .-гексадиен - 2 - ол,По указанному в примере 3 способу, заменяя40 применяемый там 3 - (2 - тетрагидроииранилокси) - пропин - и и - трет - бутилбензальдегидприблизительно эквивалентными долями 3 - (2 - -тетрагидропиранилокси)3 - метил - 1 . бутина и и бромацетофенона, получают 2 - (и - бромфенил) .45 -5. метил - 3, 4- гексадиен - 2- ол.П р и м е рб, По указанному в примере 3способу, заменяя применяемый там для стадии А и- третбутилбензальдегид, эквивалентными доляли,ф50 а) и . фенилацетофе нона иб) 1 - циклогексенилацетофенона, получают:а) 2 - (и . бифенилил) - 3, 4 - пентадиен2-ол; т. пл. 55-57 С,б) 2 - (и - 1. циклогексенилфенил) . 3, 4.55 -пентадиен - 2- ол. П р и м е р 7. 2(ибромфенил) - 3, 4Ф713,88 г литиевсе проволоки растворяют в500 мл этилендиамина. После исчезновения синегоцвета получают серую взвесь, к которой прибавляют по каплям при 5 С 166,3 г 3- диметиламино- пронина. После вьщерживания в течение 1 часпри комнатной температуре добавляют раствор 50 ги-бромацетофенона в 250 мл тетрагидрофурана, Выдермасвают 2 час при комнатной температуре изатем смесь выливают на лед, После экстракциихлороформом и упаривания раствора хлороформаполучают 62,9 г сырого 2 - ( и - бромфенид) - 5-диметидамиио - 3 - нентин - 2 - ола, которыйрастворяют в 500 м ацетона. К полученному раство.ру прибавляют 18 мд йетилйодида. Выдерживают втечение 18 час при 5 С, затем раствор упариваютдосуха и остаток обрабатывают смесью хлороформаи простого эфира. В результате проделанных опера.ций получают 68 г чистого 2 - (и - бромфенил) - 5-диметиламино - 3 - пентин - 2 - олмепслйодида;т.пл. 185190 С.Б, 2; (и - бромфенид) . 3, 4 пентадиен. 2- од.В 500 мд сухого пиридина вносят 500 мл дитийалюминийгидрида. Затем добавляют при температуре 15 - 20 С 25 г 2 - (и - Лромфенид) - 5-диметидамино - 3 - пентин - 2 - одметидйодида,После растворения прибавляют еще 2,5 г литий.алюминийгидрида, а именно по порциям.Б, 2 - (и - бифенвшд) - 5 - (1 - пиперидил)- 3- гептин - 2- од.Смесь 29,94 г 2 - (и . бифе пилил) - 3 - бутин - 2" .. ола, 7,58 г 1 . (1 - пиперидид) -. пропена и17,27 г хдорида меди выдерживают 1 час при60 оС., Затем охлаждают и смесь перемешивают с300 мл простого эфира. Фильтруют и фидьтратпромывают 5 раз очень холодной водой. Послевысушиванид над сульфатом натрия раствор упаривают досуха, причем ссодучают сырой 2 - (и-бифенидид) . 5 - (1 . пиперидид) - 3. гептин - 2 од в виде твердого вещества,В, 2-, (и - бифепилид) - 5 ( - пиперпдид) - 3" о. гептин - 2- одмегэшйсодид,25 г 2 - (и . бифенилил) - 5 (1 - сшперидил)- - 3 - гептин - 2 . од растворяют в 125 мл ацето.нитрида. К подученному раствору затем прибав.ляют 18 г метддйсодида. Затем выдерживают в течение 18 час при 5 С. Смесь упаринают досуха иостаток перемешивают с сухим эфиром, в реэудь.тате чего псгдучают кристаллический 2 . и - бифе.пилил) . 5 - (1. Ншюридид) - 3 гептин - 2.олме сидйодид,50Г, 2 . (и . бифенсппгд) - 3, 4. гептадиен - 2 - ол.2 - и . бифенидил) - 5 . (1 - диперидид) .-гептин 2 . оцметидйсодид обрабатывают но ошссад.ному в примере 7 способу дитийадюмиссийгид.ридом. аким образом получают 2 - (и - бифе.пилил) - 3, 4 . гснтадиен . 2- од, т. кип. 65 - 175" С-гептадиен - 2ол.А. 2 (и - бифенилил) - 3 - бутин - 2 - ол. Враствор 4 б,бг и - фенилацетофенона в 250 млдиметилсульфоксида вносят 65,6 г комплекса лнтийацеталид этилендиамина. Выдерживают в течение18 час при комнатной температуре и затем смесьвносят в 2 л ледяной воды. Масдяннстьсй сначалапродукт становится при выдерживании твердым,После отфильтровывания и перекристаллизации из150 мд изопропидового спирта получают 2 - (и .бифенилил) - 3 - бутин - 2 - ол; т. ил. 75-80 С,Б. 2 .- (и - бифенилил) - 5 - (-пиперндид) - 3. гептин - 2 - ол,Смесь 29,94 г 2 - (и - бифенилил) . 3. бутин 2- ола, 17,58 г 1 - (1 - пиперидид) - 1 - пропена и17,27 г хлорида меди выдерживают 1 час при 60 оСЗатем охлаждают и смесь перемешивают с 300 млпростого эфира, фильтруют и фидьтрат промывают5 раз очень холодной водой. После высушиваниянад сульфатом натрия раствор упаривают досуха,причем получают сырой 2 - (и - бифепидил) - 5-,(1 - пиперидил) . 3 - гептил - 2 - оли видетвердого вещества,В,2; (и. бифенилид) 5- (. пиперидил) - 3- гептин - 2 - одметилйодид. 25 г 2 - (и - бифенилид) 5 - (1 - пиперидил) - 3 - гедтин - 2 - олрастворяют в 125 мд ацетонитрида. К полученномураствору затем прибавляют 18 г метилйодида. Затем выдерживают в течение 18 час при 5 С. Смесьупаривают досуха и остаток перемешивают с сухимэфиром, в результате чего получают кристаллический 2 - (и - бифенидил) . 5- (- пидеридил)-3- геспин. одметидйодид,Г. 2-(и-бифенидсссс).3, 4-гептадисн-ол. 2- (и-би.фенидид).5 (.пинсрид 1 сд) 3 гептин.одметилйодидобрабатывают по описанному в примере 7 способудитийадюминийгидридом. Таким образом получают2 - (и - бифенидил) . 3, 4 - гептадиен - 2 - ол;т.кин, 65175" С (0,88 мм рт.ст),Н р и м е р 10. 2 - (и - цикдогексил - мхдорфенил) 3, 4 пентадиен - 2. ол.Го описанному в примере 9 способу и приприменении исходных соединений ссрибдизитедьдо в эквивалентных количествах получают 2"(и - цикдогексид - .и . хдорфенид) - 3, 4- пентадиен- од.р и м е р 11. Грименяя описаннвсй в приме.ре 1 способ и подходящие исходные соединения вэквивалентных количествах, получают следующиесоединения:. (6 метокси - 2 - нафтил) - 2 3"бутадиен 1 - ол; т. пл. 73-75 С;2 - (2. нафтил) - 5- метил,4. гексадиен 2- ол в жидком виде;(0,4 мм рт.ст,).П р и м е р 12. Применяя описанные в примерах 3, 7 или 9 способы,и соответствующие исходныесоединения в приблизительно эквивалентных доляхполучают:2 - (п . изобутилфенил) - 5 - метил - 3, 4-гексадиен - 2ол в жидком виде;2п(4. метоксифенил) - фенил 1 - 3, 4- пентадиен - 2- ол; т.пл 77 - 82 С;1 - (п - бифенилил) - 2, 3 - бутадиен - 1 - ол вяидком виде;2 - (п - бифенилил) - 5 - метил - 3, 4 - гексадиен 2 - ол; т, кип. 135 С (0,15 мм рт,ст,);2 - 1 и - (4 - хлорфенил) - фецнл) - 3, 4-.пентадиен - 2 - ол, т. пл. 106 С;3(и - бифенилил) - 4, 5 - гексадиен . 3 - ол,т,кип. 150 - 160 С (0,075 мм рт.ст);2 . и -. (4 - фторфенил) - фенил) - 3, 4 пентадиен - 2 - ол; т, пл. 70-81 С;2- (и - циклогексилфенил) - 3, 4- пентадиен - 2;ол, т, пл, 157 - 162 С;2 -(1 - метил - 4- пиперзэицил) - фенил) . 3, 4-пентадиен - 2 - ол, который плавится в виде своегофумарата при 128 - 131 С;2 . (и - морфолицофенил) - 3,4- пецтадиен - 2- ол,т, цл, 76 - 82 С,П р и м е р 13.- (6 - метокси - 2 - нафтил)- 2,3- бугзциец- ол.А, ), . (б - метокси - 2 . цафтил) . 4(тетрагидроцирзциокси) - 2 бутиц. 1 - ол,К резгегту Г)ицьрз, полученным обычнымобразом иэ б, г мзци и 27,2 г этинбромида в120 мн сухго гетра нцрорурзна прибавляют цокаплям раствор 32,2 г 3 (2. тетрзгицроциранил.окси) . цроцзца в 32 мн сухого гетрагццрофурзца.После перемешиваю я в ч ечеаечзс и ри комнатной температуре црибзвняюг по каплям раствор36,6 г б - метоксц - 2 - цз)1 а 1 цегица в 200 млсухого тетрагицрофурзнз. )овне 1,)е(с 1 ив 1 и втечение 1 час ц(и еом 1 итцй г Р: зтуре реак.ционную смесь грибавнкт к 111(сьц(егному зсвру хлористого аммония, Вону фазу оци;, зэкстрагирукт бецэолом. Соецнецые ораячеекеастворьс промывзкт 500 мни. гидроокисью калия, а затем 300 мл воды, высушивают сульфа. том натрия и упаривают досуха. Таким образом получают 1(6 1метокси2нафтил) - 4(2 - тетрагидропнранилокси) - 2 - бутин - 1 - ол,Б, 1,. (бметокси - 2нафтил)2, 3- -бутадиен - 1 - ол, К раствору 57,0 г 1 - (6 - =метокси.нафтил) - 4 - (2- тетрагидропиранилокси) - 2 - бутин - 1 - ола в 350 мл сухого тетрагидрофурана прибавляют по каплям при 10 С 110 мл алюмогидрида лития (0,90 моль) в простом эфире, После перемешивания в течение суток при комнатной температуре реакционную смесь охлаждают в ледяной бане и медленно прибавляют 10 мл 20 о - ного водного раствора гидроокиси калия. Затем прибавляют 10 г сульфата натрия, Фильтрованный раствор упаривают и сырой продукт подвергают хр оматографическому разделению, причем получают 1 - (б- метокси - 2- нафтил) - 2, 3-бутадиен- ол; т. пл. 73-75 С. П р и м е р 14. 2 - (2- нафтил)3, 4-гептадиен - 2- ол. А, 2.- (2. нафтил)3 - бутин - 2 - ол. К раствору 50 г 2- ацетонафтона в 250 мл диметилсульфоксида прибавляют по порциям при комнатной температуре под азотом в течение 30 мин 82 г ацетилинида лития. Смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре под азотом. Затем смесь выливают на лед, экстрагируют хлороформом, хлороформенный раствор два раза промывают водой, высушивают сульфатом натрия и унаривают досуха. Дистилляция при уменьшенном давлении дает 2- (2 - нафтил) - 3- бутин. 2- ол,Б, 2; (2- цафтил) - 5 - (1 - пиперидинил)- -3- гептин- ол. 5,2 г 2 - (2- нафтил) - 3 - бутин - 2 - ола растворяют в 260 мл диоксана и нагревают до 60 С. В раствор прибавляют 1,0 г хлористой меди. Затем прибавляют по каплям в течение 10 мин 31 г пропецилпицеридица в 155 мл диоксаца. После 1 - 2 час смесь охлаждают и большую часть диоксаца упа. ривают, Затем смесь растворяют водой и экстрагируют простым эфиром. Эфирный раствор два раза промывают водой, высушивают сульфатом натрия и упаривакт досуха. Получают сырой 2 - (245 -нафтил) - 5 . (1- и ге рнцнццл) 3 ге)ггин - 2 В. 2(2 - цзфтин) - 5- (пицерицицин)- "3 - гептил 2 . он(егцийоцид. ) сухом сосуде растворяют 75 г 2 - ("- цзфгцн) - 5 ( . пицерццнццн) - 3 - гецтнц - 2 оне 111(ницца в 525 м зцегоц 111111 и охнзжцз(г цз,ецяцй бзце. Ззтем в раствор нрибзвнякн )О г ьепнйонцз в 35 мл 11)осоо фира. Смесь пере(1(.шивзю 1 в ече.пиперидинил) . 2 - гептен - 2 - олметилйодида в180 мл безводного тетрагидрофурана прибавляютпо каплям при комнатной температуре под азотом15 мл 35 о - ного раствора дигидро бис - (метоксиэтокси) - алюмината натрия в бензоле, Смесь перемешивают при комнатной температуре до прекращения реакции. Затем медленно прибавляют 40 мл1 н. раствор гидроокиси натрия, Смесь фильтруютчерез целлитоновый слой и концентрируют значительным упариванием тетрагидрофурана. Затемприбавляют бензол. Бензольный раствор промывают водой и высушивают сульфатом натрия. Раствор удаляют и в результате отгонки получают 2-(2- нафтил) - 3, 4. гептадиен- ол,П р и м е р 15. Аналогично примеру 14 и приприменении пригодных исходных продуктов вприблизительно эквивалентных долях получаютсоединения примеров 11.П р и м е р 16, 2 - (и - бифенилил) - 3, 4 .пентадиен - 2- ол.А, 2; (и - бифенилил) - 5 - диметилащно - 3-пентин- ол. В реакционную колбу помещают подазотом 8 12 л этилендиамина (недавно дистиллиорованной гидроокисью калия) и нагревают до 40 С,В течение 2 час прибавляют по порциям при перемешивании 243 г (34,8 моль) литиевой проволоки,повышая температуру до 110 С, Реакционная смесьстановится синей. Перемешивают дополнительно2 час при 100 - 110 С, Смесь становится желто-коричневой, Затем охлаждают до 15 С и прибавляютпо каплям при перемешивании и охлаждении(20 - 28 С) в течение 2 час 2890 г (34,9 моль) 3 .диметиламино - 1. пропана.Вязкую коричневую реакционную смесь перемешивают еще 1 час при комнатной температуре,Затем прибавляют в одну порцию 850 г и - фенилацетофенона в 8,5 г тетрагидрофурана при комнатной температуре в реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. Реакционную смесь прибавляют к 500 мл ледяной воды иполученную смесь выдерживают при 0 - 10 С. Образовавшийся резинообрдзпый осадок фильтруют ипромывают холодной водой, Фильтровальный осадок растворяют в 10 мл хлористого метилена. Водувыделяют, раствор хлористого метилена высушивают сульфатом натрия и раствор удаляют в ротационном испарителе. Получают красное масло,которое путем дальнейшей сушки в высокомвакууме лает пену, содержащую 2 - (и . бифенилил) . 5 . диметиламино - 3 - пентин - 2 - ол и60% и . фенилацетофенона.В, 2; (и - бифеншшл) - 5 - диметиламино -3-пенхин - 2 - олметилйодид. 1479 г полученного впункте А продукта растворяют в смеси из 5 лацетона и 1 л хлористого метилена и раствор охлаждают до 5 оС. Затем постепенно прибавляют прихорошем персмешивании при 0 - 5 С в течение 1 час876 г метилйодида. Продолжают перемешивать12 час при 5 - 10 С. Расжор удаляют в ротационномиспарителе при 30 С и получают вязкий остаток,который встряхивают в 20 л этилового эфира при хорошем перемешивании. Образовавшийся осадок фильтруют и 4 раза промывают диэтиловым эфи. ром, Фильтровальный осадок высушивают в течение 12 час при комнатной температуре в высоком вакууме и таким образом получают 2 - (и -бифенилил) - 5 - диметиламино - 3 - пентин - 2- -олметилйодида в виде сырой пены; т.пл. 60 - 84 С.В, 2; (и- бифенилил) - 3,4- пентадиен- ол. К суспензии из 507 г сырого 2- (и - бифенилил) - 5- - диметиламин - 3 - пентин - 2 - олметилйодида в 4 б безводного тетрагидрофурана прибавляют по каплям при охлаждении (чтобы выдерживать реакционную смесь при комнатной температуре) в тече ние 1 час 478 г 70 о - ноге бензольного раствора дигидро бис(2 - метоксиэтокси) - алюминат натрияв 800 мл безводного тетрагидрофурана, Затем реакционную смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, Смесь затем охлаждают до 10 С и при перемешивании и охлаж. денни при 10 - 20 С прибавляют 3 л 2 н, раствор хлористого натрия, После этого прибавляют к сме. си 10 л диэтилового эфира в одну порцию и путем фильтрования через целлит удаляют неорганические соли. Фильтрат два раза экстрагируют 5 л воды и промывную воду промывают три раза 5;л диэтилового эфира. Соединенные эфирн.;е фазы один раз промывают с 3 л водного насьпценного раствора поваренной соли, высушивают сульфатом натрия, фильтруют и фильтрах упаривают в ротационном испарителе при 40 С. Сырой продукт получают в виде масла, Масло растворяют при нагревании в 7 л пентана и раствор пентана охлаждают до образо. вания осадка. Затем отфильтровывают и промывают пентаном. Осадок перекристаллизовывают 5 раз из пентана, высушивают в вакуум-печи при комнатной температуре в течение 12 час, причем получают 2- (и - бифенилил) - 3,4- пентадиен-, ол; т, пл. 65-66 С. 40 П р и м е р 17. Аналогично примеру 17 и при применении пригодных исходных соединений в эквивалентных долях получают соединения примеров 12, 45Формула изобретенияСлособ получения 1 - арил - 2, 3 - бутадиен. 1-олов общей формулы 50 ОН Я- :СНжСисД,где Я 1 - .водород или алкилгруппа с 1 - 3 ато мами УглеРоДа, Яэ и Я - воДоРоц или алкилгРУппас 1 - 3 атомами углерода и А - группы формул а и б 60-м-к,Г шВв 35 Составитель М, МеркуловаТехред Н, Андрейчук Редактор П, Герасимова Корректор Д, Мельниченко Заказ 1126/510 Тираж 57 б Подписное ЦНИИПИ Государстзснного комитета Совета Министров СССР ло делам изо 5 ретений и открытий 113 о 35, Москва, Ж,; с,скал наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 где Вводород, фтор, хлор, бром, алкилгруп. па с 1 - 4 атомами углерода, алкоксигруппа с 1 - 4 атомами углерода, алкилтиогруппа с 1 - 4 атомами углерода или дифторметоксигруппа,Во - водород, фтор, хлор или бром и У - бром, йод, грет-бутил- или изобутилрадикал, циклогексил-, циклогексе 1 ил, фенилрадикал, замещенный фтором, хлором, бромом, алкоксигруппой с 1 - 4 атомами углерода или груп- нами формула и г где В; - водород или алкнл с 1-3 атомамиуглерода или фенилрадикал, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что соединение формулы где А, В Яз и Яа имеют вьппеуказанные значения, а О - тетрагидрофуран - 2 - илокси-, тетрагидропиран . 2 - илокси-, 4 - метокси -тетрагидропиран - 4- илокси - группа, фтор, хлор, бром, йод, алкилсульфонилоксигруппа с содеряанием до 16 атомов углерода, в которой алкилрадикал может быть замещен или незамещен; арилсульфонилоксигрупла, в которой арилостаток представляет нафтил, или замещенньй или незамещенньй фенилрадикал или группа формулы где В 6 и Я, - одинаковы или различны и означают каждый разветвленньй или неразветвлен. ный алкил с 1 - 4 атомами или циклоалкилрадикал с 5 или 6 атомами углерода, или Я, и Явместе с атомом азота образуют пирр олидино., пиперидино-, гомопиперидино-, морфолино-, или тиоморфолингруппы, незаме 1 ценные или эамещенные несколькими алкилрадикалами, содержащими каждьй 1 - 4 атомов утлерода;Я, - разветвленньй или неразветвленньй,о алкилрадикал с 1 - 4 атомами углерода и Х - атом минеральной кислоты, за исключением иона фтора или остаток органической кислоты в среде апротон. ного растворителя обрабатывают дибораном или комплексом гидрида металла формул 2 О 5где Т - переходньй трехвалентный элементтакой как алюминий бор, галлий;ЕЕз, Ез, - имеют одинаковые или различные значения и означают каждьй водород, алкил.25 радикал с 1 - б атомами углерода, алкоксигруппу с1-6 атомами углерода или алкоксигруппу, содержащую до б атомов углерода;М - щелочной или щелочноземельньй металл30 и Е, и Е, - имеет одинаковые или различныезначения и означают каждьй водород, алкилрадикал с 1 - б атомами углерода с последующимвыделением целевого продукта известными приемами.Приоритет по признакам:01.12,71:при А в формулеравно группе и;19.12,72:пои А в формулеравно группе б,