Способ получения алкилпирокатехинфосфитов

011 495318 Союз Советских Социалистических Республик) Дополнительное к авт. свид-ву 1. Кл, С 070 105 04 8.74 (21) 2056562/23-4 2) Заявлено с присоединением заявки3) Приоритетпубликовано 15.12.75, Бюллетень46ата опубликования описания 05.05.76. Государственный комите Совета Министров СССР547.26.118.07 (088,8) 53 по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПИРОКАТЕХИНФОСфИТО Изобретение ния эфиров ф с новому спос хинфосфитов о тносится к области получефористой кислоты, а именно бу получения алкилпирокатещей формулы деляют про, 121 С/13 мм 31.4,59.С/8 мм1,5053,ССгде К - алкил.Эти соединения могут быть использованы 10в качестве полупродуктов в химии фосфорорганических соединений.Известен способ получения алкилпирокатехинфосфитов взаимодействием пирокатехинхлорфосфита с алкоголятами натрия. Выход продукта не превышает 20%.Более высокий выход достигается в способе получения алкилпирокатехинфосфитоввзаимодействием пирокатехинхлорфосфита соспиртами в присутствии акцептора хлористого 20водорода. Однако этот способ сложен техно.логически из-за необходимости применениябольших количеств растворителя, трудностирегенерации акцептора,С целью упрощения процесса предлагают 25новый способ получения алкилпирокатехинфосфитов, заключающийся в том, что триалкилфосфит подвергают взаимодействию с пирокатехином при нагревании с одновременной отгонкой образующегося спирта. Жела 2тельно проводить процесс при 100 в 1 С вприсутствии катализаторов, например четвертичного фосфониевого соединения, Для облегчения удаления выделяющегося спирта процесс лучше проводить в вакууме, либо спиртможно отгонять азеотропно. Выход продукта71 - 93%,П р и м е р 1. Получение бутилпирокатехинфосфита.А. Смесь 0,05 г моль трибутилфосфита и0,05 г моль пирокатехина нагревают с перемешиванием при 120 - 140 С и остаточномдавлении 40 - 50 мм рт. ст. до прекращенияотгонки бутанола (5 - 6 ч).Перегонкой остатка вы чукт, выход 71%, т. кип, 119 - рт. ст.;п" 1,5000; с 1 зз 1,1123,Найдено, %: С 56,41; Н 6,27; Р 14,С 1 оН 1 зОзР,Вычислено, %: С 56,60; Н 6,18; Р 1Литературные данные: т. кип. 116рт. ст., 116 - 117 С/12 мм рт, ст и,здат 1 1255Б, В условиях примера 1 А, но с использованием 0,5 мол. % катализатора тетрабензилфосфонийхлорида, бутилпи рок атехинфа сфитполучают с выходом 80,3%.П р и м е р 2. Получение пропилпирокатехинфосфита.495318 Формула изобретения Составитель И. Обручников Текред Е. Подурушина Корректор Л. Котова Редактор Л. Новожилова Заказ 554/7 Изд.2106 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и от: рытий Москва, Ж, Раушская паб, д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Смесь 0,0525 г моль трипропилфосфита и 0,05 г моль пирокатехина нагревают с перемешиванием при 120 - 130 С и остаточном давлении 60 - 80 мм рт, ст, до прекращения отгонки пропанола. Перегонкой выделяют пропилпирокатехинфосфит, выход 93,3%, т. кип. 98 - 100 С/12 мм рт, ст.; п 1,4866; с 1 1,1168.Найдено, %: С 54,27; Н 5,73; Р 15,42.Сз Н 110 з Р.Вычислено, %: С 54,54; Н 5,61; Р 15,63.Литературные данные: т, кип. 97 С/9 мм рт. ст., 100 - 102 С/13 мм рт. ст.; и" 1,4841; сР 1,1296.П р и м е р 3, Получение этилпирокатехинфосфита.Смесь 0,055 г моль триэтилфосфита, 0,05 г моль пирокатехина и 25 мл хлорбензола кипятят с азеотропной отгонкой выделяющегося этанола (в приборе Дина-Старка) в течение 5 ч. Хлорбензол и избыток триэтилфосфита отгоняют без вакуума и перегонкой остатка выделяют этилпирокатехинфосфит; выход 76,7 о/о, т, кип. 98 - 100 С/мм рт. ст.; пзв 1,4975; д 4 з 1,1596. Найдено, %, С 51,96; Н 4,63; Р 16,67.СзНзОзР.Вычислено, % С 52,18; Н 4,94; Р 1682 1. Способ получения алкилпирокатехинфосфитов на основе эфиров фосфористой кисло ты, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса, триалкилфосфит подвергают взаимодействию с пирокатехином при нагревании с одновременной отгонкой образующегося в реакции спирта.15 2, Способ по п, 1, отличающийся тем,что нагревание ведут до 100 в 1 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ю щийсятем, что реакцию проводят в присутствии катализатора, например, четвертичного фосфо ниевого соединения.4, Способ по пп, 1 - 3, отличающийсятем, что процесс проводят в вакууме,5. Способ по пп. 1 - 3, отличающийсятем, что реакцию проводят в условиях азео тропной ректификации образующегося спирта.