Способ получения 2, 2-бис-(диалкоксидитиофосфорил-этил) кетонов

ОПИСАНИЕ 241435ИЗОБ РЕТ ЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 08, Ч.1968 ( 1231735/23-4с присоединением заявки М л. 12 о, 26/01 МПК С 07 т иоритет Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССРУДК 118,122.07 Опубликовано 18.Ч.1969. Бюллетень1 Дата опубликования описания 27 Л 1 П.196(088.8 Авторыизобретен П. С. Хохлов, Н. ф. СавенкоВсесоюзный научно-исследовдтельски Н. К. Близню вител титут итопатолог ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС-(ДИАЛКО ЭТИЛ)-КЕТОНОВИТИОФОСФОР олучения иалкоксигде К и К - алкил или арем 2,2-дихлорэтилкетонов сфорных кислот. взаимодействилями дитиофос орителе, о 40 -15 Пример рил) -этил,02 г,цо,гь 0,02 г моль 2,2 - дихлор 20 89%, т, пл. 2 Наидено,С,тН,;ВгО Вычислено%: Вг 13,75; идитиофосфоолучают из ной кислоты,001 г мольона. Выход этокс н п сфор а и илкет-бромфенилкетона.1 С (из спирта). тиофосают из исчоты о,гь 2,2- 72 47 с,оксидг получ рной 2 г л Выход Пример форил)-этил,04 г моль 0,04 г моль дихлорэтилт. пл. 110 - 1 лучаюг , т. пл. Изобретение относится к способунеописанных в литературе 2,2-бис-(ддитиофосфорилэтил)-кетоновКСОСНСН ЯР(ОК ),Процесс ведут в органическом раств например бензоле, при нагревании д 50 С.Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов,П р и м е р 1. 2,2-Бис-(диизопропилоксидитиофосфорил) -этил-бромфенилкетон.К раствору 0,02 г моль диизопропилдитиофосфорной кислоты в 10 мл сухого бензола при охлаждении прибавляют 0,02 г моль триэтиламина и 0,01 г моль 2,2-дихлорэтил- бромфенилкетона в 10 мл сухого бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 12 - 14 час при 20 - 25 С, затем нагревают при 40 - 50 С в течение 1 - 2 час. Отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина, фильтрат промывают водой (2 Х 15 мл), сушат сульфатом магния отгоняют растворитель и по кристаллический продукт, Выход 81,5% 150 - 152 С (из спирта). Найдено, %: Вг 12,14; Р 9,39; Я 19,64.С 2, На;Вг О;РвЯВычислено, %: Вг 12,55; Р 9,73; Я 20,12.Пр им е р 2. 2,2-Бис-(диэтоксидитиофосфо 5 рил)-этил-хлорфенплкетон получают в условиях, аналогичных примеру 1, из 0,03 г мольдиэтилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г мольтриэтиламина и 0,015 г моль 2,2-дихлорэтил 4-хлорфенилкетона, Выход 74,4%, т, пл, 184 -10 185 С (из спирта),Найдено, %: С 1 6,92; Р 11,08; Я 23,09.С,тН.тС 1.-Рг 54.Вычислено, %: С 1 6,62; Р 11,58; Я 23,85.241435 Составитель И, ЯловаРедактор Л. М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина Заказ 2088/2 Тираж 480 ПодписноеЦЦИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено,: Вг 15,93; Р 11,34; 5 23,98, С 1 зН 1 вВгОвРз 54Вычислено, %: Вг 15,24; Р 11,82; с 24,41.Пр им ер 5. 2,2-Бис-(диметоксидитиофосфорил) -этил-хлорфенилкетон получают из 0,03 г моль диметилтиофосфорной кислоты, 0,03 г моль триэтиламина и 0,015 г моль 2,2-дихлорэтил-хлорфенилкетона, Выход 67,0%, т. пл. 72 - 74 С (из спирта).Найдено, /о. С 7,64; Р 12,19; 8 26,78.СЗН 19 С 05 Р 234.Вычислено, /о. С 7,39; Р 12,89; Я 26,62. П р и м е р 6. 2,2-Бис- (диэтоксидитиофосфорил)-этилметилкетон получают из 0,02 г моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,02 г моль триэтиламина и 0,01 г моль 2,2-дихлорэтилметилкетона. Выход 86,0/о, с1,1831; и ц 1,5201. Найдено МКр 112,81; вычислено МК р 111,58.Найдено, о/,: Р 14,00; с 29,42.С 12 Н 2605 Р 254.Вычислено, /,: Р 14,11; Я 29,11. П р и м е р 7. 2,2-Бис-(диизопропилоксидитиофосфорил) -этил-нитрофенилкетон получают в условиях примера 5 из 0,04 г моль диизопропилдитиофосфорной кислоты, 0,04 г моль триэтиламина и 0,02 г моль 2,2 дихлорэтил- нитрофенилкетона. Выход 83,2%, т. пл, 93 - 94 С (из спирта).Найдено, /о. М 2,72; Р 10,04; Я 21,64.Са 1 НззМ От Ра 3 4. Вычислено, /,: М 2,33; Р 10,31; Я 21,25.Пр им ер 8. 2,2-Бпс-(ди,4-дихлорфенокси) -дитиофосфорил-этил-хлорфенилкетон,К раствору 0,01 г моль триэтиламмонийной 5 соли (ди,4-дихлорфенил) -дитиофосфорнойкислоты в 20 мл сухого бензола прибавляют 0,005 г моль 2,2-дихлорэтил-хлорфенилкетона в 10 мл бензола и смесь нагревают при 60 - 70 С в течение 5 - б час. Реакционную 10 массу промывают водой (2 Х 15 мл), сушатсульфатом натрия, отгоняют растворитель и получают полукристаллический продукт. Выход 92,3 , т, пл. 40 - 42 С.Найдено, %: С 1 32,14; Р 6,01; 5 13,09.15 СззН 1 вС 1 вОвР 284Вычислено, /о: С 31,82; Р 6,17; 8 12,72. Предмет изобретенияСпособ получения 2,2-бис- (диалкоксидитио фосфорилэтил) -кетонов общей формулы КСОСНгСН ЯР(ОК )в8 25 где К и К - алкил или арил, отличающийсятем, что 2,2-дихлорэтилкетоны подвергают взаимодействию с солями дитиофосфорных кислот, с последующим выделением полученного продукта известным способом.30 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, при нагревании до 40 - 50 С.