Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-о, о диарил-5-алкилдитиофосфатов

Союз Советскиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 10,Х.1966 ( 1106995/23 1 риоритетОпубликовано 29.Х 11,1967. БюллетеньДата опубликования описания 16.11.1968 Котеитет по делвтн изобретений и открытийЯ. Пушина, К, Д. Явецовациловска3. Н, Смирнова и Н. Н, Мельников аявител ПОЛНЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФ ИАРИЛ-АЛ КИЛДИТИОФОСФАТО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ КИСЛ ОТЬ-О,О 2 присоединением заявкиИзвестен способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-О,О-диалкил-алкилдитиофосфатов, взаимодействием бис- (диалкокситиофосфон) -дисульфидов с солями диалкилфосфористых кислот. Полученные соединения биологически активны.Ассортимент биологически активных полных эфиров дитиофосфорной кислоты может быть расширен.Для этого предлагается соль или эфир ди алкилфосфористой кислоты подвергать взаимодействию с бис (диарокситиофосфон) -дисульфидом.Процесс ведут при нагревании до температуры 80 С в инертном органическом растворителе.Пример 1. К 1,1 г (0,01 моль) диметилфосфористой кислоты прибавляют 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл сухого бензола. К полученной соли добавляют по кап лям при перемешивании раствор 5,6 г (0,01 моль) бис- (дифенокситиофосфон) -ди. сульфида в 20 мл сухого бензола. При этом наблюдается повышение температуры до 35 - 40 С. После прибавления всего количества 25 дисульфида смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Реакционную массу переносят в делительную воронку, промывают 1%-ным раствором соляной кислоты, водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия, и снова водой, ЗО сушат и отгоняют растворитель. Остаток в колбе представляет собой 0,0-дифенил-метилдитиофосфат, который очищают перекристаллизацией из гептана. Выход после пере- кристаллизации 3,15 г (53% от теории), т. пл.100 - 101 С.Найдено, %: С 52,87; 52,77; Н 4,80; 4,73;22 35 8 22 14; Р 10 16; 10 09; СзНтзОзРЯзВычислено, %: С 52,68; Н 4,42; Я 21,64; Р 1045.П р и м е р 2, К триэтиламиновой соли дипропилфосфористой кислоты, полученной из 1,7 г (0,01 моль) дипропилфосфористой кислоты и 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина, прибавляют 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле,Рсакционную массу нагревают и обрабатывают аналогично тому, как это описано в примере 1. Остаток, полученный после отгонки растворителя, перегоняют и получают 2,15 (34% от теории) 0,0-дифенил-Я-н-пропилдитиофос фата, т. кип. 165 - 167 С/0,2 мм; по =1,5892; с 1 4 - 1,2034; МРо =90,85.Найдено, с/с: С 55,70; Н 5,39; Р 8,90; 9,11; СтзН 1,0 зРЯз, Мйо =91,18.Вычислено, %: С 55,53; Н 5,28; Р 9,55.П р и м е р 3. Аналогично из триэтиламиновой соли диизопропилфосфористой кислоты ибис- (дифенокситиофосфон) -дисульфида получают после перегонки О,О-дифенил-изопропилднтиофосфат; выход 50%, т. кип. 168 - 170 С/0,2 мм; по =1,5885; с 1 4 =1,1991; Мтер =91,08.Найдено, %; С 56,19; 56,00; 1-1 5,02; 5,15; Я 19,68; 19,80; Р 9,16; 9,10; С,аНт,ОаРЯа; МКо - 91,18,Вычислено, %: С 55,53; 1-1 5,28; 8 19,77; Р 9,55. П р и м е р 4. К смеси 1,55 г диэтилфосфористой кислоты и 5,1 г бис-(дифенокситиофос фон)-дисульфида в 15 мл сухого бензола по степенно прибавляют раствор 1,2 г триэтил.амина в 5 мл сухого бензола Разогревания не наблюдается.Реакционную массу перемешивают при температуре 20 - 25 С в течение 2,5 час, промывают несколько раз водой, сушат, отгоняют растворитель и перегоняют. Получают 3,1 г (54% от теории) 0,0-дпфенил-этилдитиофосфата, т. кип. 159 - 160 С/0,1 нм, по =1,5950.1-1 айдено, % Р 10,29; 10,12; С,Н,вОРЯ,.Вычислено, %: Р 9,98.П р и м е р 5. К 11,25 г (0,02 моль) бис-(дифенокситнофосфоп)-дисульфида в сухом бензоле при перемешивании добавляют раствор 3,35 г (0,02 моль) триэтилфосрита в сухом бензоле; температура повышается до 39.С, Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 3 час и обрабатывают аналогично тому, как это описано в примере 1. После перегонки получают 7,55 г (61 з/, от теории) О,О-дифенил-Я-этилдитиофосфата, т. кип. 162 - 164 С/0,2 мм; по =-1,5955; с 1 4 =1,2295; МКо =36,36.207913 Найдено, %; С19,91; 19,63; РМКо - 86,57.Вычислено, /о .5 Р 998. 454,41; 53,74; Н 4,46; Я 4,59;10,14; 10,18; Ст 4 Нт;ОаРЯа; С 54,17; Н 4,87; с 1 20,66; П р и м е р 6. К 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле прибавляют постепенно 2,14 г (0,01 моль) ди этилфенилфосфита в бензоле; температураподнимается до 35 С. Реакционную массу выдерживают при перемешивании при температуре кипения в течение 3 час, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Получают 15 4,2 г (68% от теории) 0,0-дифенил-Я-этилдитиофосфата; т, кип, 159 - 160 С/0,1 мм; по = - 1,5950.Найдено, %: Р 10,31; 10,27; Ст,НтаОаР 52.Вычислено, %; Р 9,98.20Предмет изобретения1. Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты 0,0-диарил-Я-алкилдитиофосфатов, взаимодействием дисульфидов эфиров дитиофосфорной кислоты с солями или эфирами алкилфосфористой кислоты, отличаюгцийсл тем, что, с целью расширения ассортимента эффективных пестицидов, соль или эфир диалкилфосфористой кислоты подверга.ют взаимодействию с бис- (диарокситиофос.фон) -дисульфидом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагрсвании до температуры 80 С.3. Способ по п. 1 и 2, отличаьощийся тем,что процесс ведут в инертном органическом растворителе.Сос",авитсль И. Ялова Редактор Г. Гуськова Техред Т. П. Курилко Корректоры; А, П. Татаринова и В. Г, Ионова Заказ 17/12 Тираж 500 Подписное Ц 1 ИИПИ Копии;ета по делан нзсоретепий и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2