Способ получения монометинцианиновых красителей ряда 1, 3 диметил-1, 3-дигидропиримидона-2

(22)Заявлено 08.01.82 (21) 3378074/23-05 1)М, Кл. 9 В присоединением заявки Гвсударстювй квиСССР(23)приоритет Опубликовано 15.03.83. Бвлл Дата опубликования описания 3) УЛК 547, .832.1(088 етень10 и еткр 3,8 ъ,.роздина: : . рАлександрова, Свешников Всесоюзный государственный ордена Трудо ого Красного .Знамени научно-исследовательский и проектнйй институт-. ".химико-фотографической промышленности 1) Заявите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИНЦИАНИНОКРАСИТЕЛЕЙ РЯДА 1,3-ДИМЕТИЛ,3-ДИГИДРОПИРИМИДОНА"2 Изобрете ению полим астности квзаимодействием лен,3-дигидро вертичной,солью основания, соде группу, формулы 1,3-диметилиримидонас гетероцикличе жащего алкилм мети чет- кого ния мономет ряда 1,3-ди мидона, к ние как спе ры галогенс капто 1 + м-м- )ф Известенметинцианинода 13-диметнаформулыостаток бензна, 6-метилхокси-хинолин1-метил-хлометил, этил,0-1,иаз нол ла, хиноли на, 6-метридиназимидазола орфенил; г п е 1ие относится к полутиновых красителей, в новому способу полученцианиновых красителей, етил,3"дигидропириторце находят примене- . тральные сенсибилизаторебряных эмульсий.способ получения моновых красителей 1 1 , ряил,3-дигидропиримидо-,где 2, й, и имеют указанные значения;й - метил, этил,в среде хлорбензола при 130 С в атмосфере азота. Выход целевого продукта не указан, при воспроизведении способа определено, что выход целе-. вого продукта 50-61.Недостатками известного способа являются необходимость проведения реакции при высокой температуре в атмосфере инертного газа, относительно низ" кий выход целевых продуктов, загрязнение окружающей среды выделяющимися(0,0005 г-моль) 3-метил-сульфобенз"тиазолийбетаина в 1,5 мл абсолютногоэтилового спирта прибавляют 0,15 млтриэтиламина, Реакционную смесь нагревают 4 ц при 70-80 С, охлаждают,отфильтровывают выпавшие оранжевые,кристаллы, промывают их последовательно 1 мл спирта и 5 мл, эфира. По 1 О лучают 0,185 г (961). Т.пл. 293294 С (разл.). Максимум поглощения441 нм (в спирте).П р и м е р 3, Получение перхлората 1-этил-( 1,3-диметил- /-оксо,3 -дигидропиримидил-метин)-хинолиния.К суспензии 012 г (0,0005 г-моль,1перхлората 13-диметил-метилен,3-дигидропиримидонаи 0,12 г 26 (0,0005 г-моль) 1-этил-сульфохинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютногоэтилового спирта прибавляют 0,15 млсвежеперегнанного триэтиламина, Реакционную смесь нагревают 5 ц при70-80,С, охлаждают, отфильтровываютвыпавшие кристаллы и промывают их нафильтре 0,5 мл спирта и 5 мл эфирПолуцают 0,17 г (893) желто-оранжевых кристаллов, Т,пл. 198- 199 С (из зр спирта). Максимум поглощения 473 нм(в спирте). 1где Е К и имеют указанные значения,а процесс ведут в среде абсолютногооэтилового спирта при 70-80 С в присутствии триэтиламина.П р и м е р 1, Получение перхлората З-метил-(1,3 -диметил-оксо,3 -дигидропиримидил-ме(тин)-бензтиазолия (прототип).6,9 г (0,05 г-моль)1,3-диметил-метилен,3-дигидропиримидона и 15,3 г (0,05 г-моль) метилметилсульфата- метилмеркаптобензтиазо 44лия в 50 мл хлорбензола нагревают1 ч при 130 С при пропускании токайазота. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают цетыреххлористым углеродом, высушивают, растворяют в200 мл воды и выделяют красительв виде перхлората. Выход 11,7 г(613),Т.пл. 293-294 С (разл.). Максимумпоглощения 441 нм (в спирте),Найдено,4: С 46,9; Н 4,05; й 10,8сн, ио,кеВычислено,: С 46,7; Н 4,2;4 10 9.П р и м е р 2. Получение перхлората 3-метил(1 ,3 -диметил-оксо - 13 -дигидропиримидил-метин) --бензтиазолия.К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль)перхлората 13-диметил-метилен,3 в результате реакции токсичными легко летучими алкилмеркаптанами.Цель изобретения - увеличение выхорд целеВого продукта, упрощениетехнологического процесса и улучшение экологических условий.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3-диметил,3-дигидропиримидонаобщей формулывзаимодействием 1,3-диметил-метилен,3-дигидро-. пиримидонас четвертичной солью гетероциклического основания в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта, 13-диметил- -метилен-дигидропирииидониспользуют в виде перхлората в качестве четвертичной соли гетероциклического основания используют соединение формулы ОВ -кВ 1ф-метин)-б-метилхинолиния. К суспензии 0,25 г (0,001 г-моль) перхлората 1,3-диметил-метилен- -13-дигидропиримидонаи 0,25 г (0,001 г-моль) 1-этил-сульфо-:, -метилхинолинийбетаина в 3 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,3 мл триэтиламина. Реакционную массу нагревают 5 ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их на фипьтре 1 мл спирта и 10 мл эфира. Получают 0,31 г (75/) оранжевых кристаллов.Т.пл. 232-234 ОС (из спирта). Максимум поглощения 473 нм (в спир,е).найдено,3: СЕ 8,62; 8,64с.ново, сеВычислено,: 8,69П р и м е р 5. Получение перхлората 1-этил-(1 ,3 -диметил-оксо- г(0,0005 г-моль) 1,3-диметил-сульфоир--5-хлорбензимидазолийбетаина в2,5 мл абсолютного этилового спиртаприбавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 5 ч при 7080 С, охлаждают, отфильтровывают20 осадок и промывают его на Фильтре0,5 мл абсолютного спирта и 2 мл эфира. Получают О, 15 г (73) желтыхкристаллов. Т.пл. 272-273 С (из спирта). Максимум поглощения 364 нм (вль)2 спирте),Найдено,3: СР 16,98; 17,04СЕН МО СОдВычислено,: С 16,99. В таблице приведен выход монометинцианиновых красителей Формулы (1) по предлагаемому способу и прототипу. солютного спирта и 3 мл эФира. Полу- з чают 0,13 г (79) оранжевых кристал- Прилов. Т.пл. 203-204 С (из спирта).мер Максимум поглощения 416 нм (в спирте).Найдено, СЙ 10,52; 10,67С Н 6 ио Се 4 юВычислено,4: СВ 10,75. 2 Выход,З 96 89 75 3 4 707992,573 50, б Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход монометинцианиновых красителей Формулына 20-35 по сравнению с прототипом, упростить технологический про 5- 1 т,3 -дигидропиримидил-метин)- -б-метоксихинолиния.К суспензии 0,12 г (0,0005 г-мо перхлората 1,3-диметил-метилен- - 1,3-дигидропиримидонаи 0,13 г (0,0005 г-моль) 1-этил-сульфо- -метоксихинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта приба ляют 0,15 мл.триэтиламина. Реакциов ную смесь нагревают 6 ч при 70-80 .охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его на Фильтре 0,8 мл абсолютного спирта и 5 мл эФира. Пол чают 0,16 г (703) темно-оранжевых кристаллов. Т.пл. 193- 195 С (из сп та). Максимум поглощения 475 нм (в спирте).Найдено,3: СЮ 7,62; 7,52Сд НМ Ов СВ2 Нв ОВычислено,3: С 1 7,71П р и м е р б. Получение пер" хлората 1-метил-(1 ,3 -диметил 1 l1-оксо ,3 -дигидропиримидил-метин)-пиридиния.К суспензии 0,12 г (0,0005 г-мо перхлората3-дрметил-метилен- -1,3-дигидропиримидонаи 0,086 г (0,0005 г-моль) 1-метил-сульфопири.динийбетаина в 1 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл три- Зф этиламина. Реакционную смесь нагревают 4,5 ч при 75-80 фС, охлаждают, отфильтровывают выпавыий осадок и ,промывают его на фильтре 0,3 мл абП р и м е р 7. Получение перхлората 1-( 4"-хлорфенил)-4- 1, 3-диметил- -2-оксо,3 -дигидропиримидил- е -метин) -пиридиния.К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль) .перхлората 1,3-диметил-метилен" - 1,3-дигидропиримидонаи 0,135 г (0,0005 г-моль) 1-(4-хлорфенил)-4" -сульфопиридинийбетаина в 1,7 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 70-80 С 5 ч, охлаждают, отфильтровывают выпавший, осадок и промывают его на Фильтре 0,5 мл абсолютного спирта и 3 мл эфира. Получают 0,19 г (92,5 Ф) блестящих по прототипу по предлагаемомуспособуформула изобретения Составитель И. ПавловаРедактор Т. Веселова Техред И,Костик Корректор О, Билак Тираж 637 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 1796/33 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,7 100442 цесс ъа счет снижения температуры со 130 до 70-80 С и исключения атфмосферы инертного газа и улучшить экологические, условия вследствие устранения образования токсичных легко- % летучих алкилмеркаптанов. фоСпособ получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3-диметил,3-дигидропиримидонаформулы (1)С-М1 (Ы - СЕ)С 10где Е - остаток бензтиазола, хиноли. на, б-метилхинолина, 6-метокси-хинолина, пиридина,1-метил-хлорбензимидазола;й - метил, этил, 4-хлорфенил;и = 0-1,взаимодействием 1,.3-диметил-мети- лен,3-дигидропиримидонас четвер 6 8.тичной солью гетероциклического осно.вания в среде органического растворителя при нагревании, с последующимвыделением целевого продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что,с цельюувеличения выхода целевого продукта,упрощения технологического процессаи улучшения экологических условий1,3-диметил-метилен,3-дигидропири.мидониспользуют в виде перхлората,в качестве четвертичной соли гетеро-.циклического основания используют сое;.динение формулы (11)1О 3 - С 2 М-ВЪ ф ф(сн-сн)где Е, В, и имеют указанные значения,а процесс ведут в среде абсолютногоэтилового спирта при 70-80 С в присутствии триэтиламина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Ю 2057617,кл. 5 03 С 1/485, С 09 В 23/04,опублик. 1978 (прототип).