Способ получения 1, 4-бис-диамидо(гидразидо) тиофосфорил бензолов

24769 ОП ИСАЙ И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспуоликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 23/01 Заявлено 15.1 У,1968 ( 1233833/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11,т 1,1969. Бюллетень20Дата опубликования описания 11.Х 1,1969 МПК С 07УДК 547.26118.122.07 (088,8) Комитет по делам изо 0 ретениЯ и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-ДИАМИДО(ГИДРАЗИДО) ТИОФОСфОРИЛ-БЕНЗОЛОВы) г(к ) Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 1,4-бис-диамидо(гидразидо) тиофосфорил-бензолов общей формулы где К и К 1 алкил, арил, водород, 1 чНК или вместе с азотом образуют цикл взаимодействием бис-(дпхлортиофосфорил)-бензола с первичными или вторичными аминами или гидразидами, или аммиаком в среде органических растворителей, например бензоле, или воднобензольной смеси, при температуре 10 - 40 С.Указанные соединения могут найти применение в качестве пестицидов.Пример 1. 1,4-Бис- (диамидотиоф о с ф о р и л) - 6 ен з ол. Через раствор 0,01 г моль бис- (дихлортиофосфорил) -бензола в 60 мл бензола при охлаждении (до 10 - 12 С) и перемешивании пропускают аммиак до тех пор, пока не закончится экзотермическая реакция. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной и нагревают в течение 0,5 час для удаления избытка аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, сушат и кристаллизуют из диметилформамида.Выход 84,1%, т, пл.,р 450 С.Найдено, %: Х 21,00; Р 23,17; Я 24,10.С 6 Н 12 Х 4 Р 232.Вычислено, %: К 21,06; Р 23,30; 5 24,03.Пример 2. 14-Бис-ди- (изопропила м и д о) -т и о ф о с ф о р и л-б е н з о л. К раствору 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)- 10 бензола в 30 мл бензола при охлаждении иперемешивании по каплям добавляют раствор 0,08 г моль изопропиламина в 10 мл бензола.После прибавления реакционную массу выдерживают при температуре 30 - 40 С в тече ние 1,5 час. Затем осадок отфильтровывают,промывают водой, сушат и получают 2,6 г продукта. Из фильтрата выделяют еще 1,5 г. Общий выход 95,4%, т. пл. 160 - 161 С (из этанола).20 Найдено, %: Х 12,67; Р 14,19; Я 14,88.С 18113614 Р 22Вычислено, %: И 12,90; Р 14,28; 5 14,74.П р и м е р 3. 1,4-Б и с-д и- (д и м е т и л а м ид о) -т и о ф о с ф о р и л-б е н з о л, К 20 мл 25 бензола при охлаждении и перемешивании одновременно добавляют раствор 0,01 г моль бис- (дихлортиофосфорил) -бензола в 30 мл бензола и раствор 0,04 г моль диметиламина и 0,04 г моль гидроокиси натрия в 40 мл во ды. После прибавления реакционную массу3перемешивают при комнатной температурееще 2 час. Выпавший в осадок продукт отделяют фильтрованием. Упариванием бензольного раствора получают еще некоторое количество вещества. Общий выход 99%; т. пл.195 - 196 С (из этанола).Найдено, /ю. Х 14,78; Р 16,57; 8 16,74.С 44 Н 2 вХ 4 Р 282Вычислено, %: И 14,81; Р 16,40; 8 16,93,П р и м е р 4. 1,4-Б и с-(д и а н и л и д о т и офосфорил) - бензол. К раствору0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола в 30 мл бензола при перемешивании прибавляют раствор 0,04 г моль анилина и0,04 гмоль триэтиламина в 10 мл бензола,После прибавления реакционную массу выдериивают при температуре 30 - 40 С в течение 2 час. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из этанола.Выход 8%; т. пл. 248 - 250 С.Найдено, %: Х 9,6; Р 10,79; 8 11,31.СзюН 2 в 114 Р 282Вычислено, %: М 9,83; Р 10,87; Я 11,22.П р и м е р 5. 1,4-Б и с-д и- (и з о б у т и л а м идо)-тиофосфо рилен зол получают вусловиях примера 2 из 0,01 г моль 1,4-бис(дихлортиофосфорил) -бензола и 0,08 г мольизобутиламина, Выход 84%, т, пл, 142 - 143 С(из этанола).Найдено, % И 11,51; Р 12,47; 8 13,55.С 22 Н 4 Ю 4 Р 282.Вычислено, %: К 11,43; Р 12,65; 8 13,06.П р и м е р 6. 1,4-Б и с-д и- (б е н з и л а м идо)-тиофосфорил-бензол получают вусловиях примера 2 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола и 0,08 г моль бензиламина. Выход 95,3 ю/ю; т. пл. 147 - 148 С (изсмеси этанол - ацетон 2: 1),Найдено, %: Х 9,03; Р 10,05; 8 10,31,С 24 Чвю М 4 Р 2 82Вычислено, %: К 8,95; Р 9,90; 8 10,22.П р и м е р 7. 1,4-Б и с-д и- (э т и л е н и м идо)-тиофо сфор ил-б ен 3 о л получают в 2457694условиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,04 г моль этиленимина, Выход 98,2/ю, т. разл. 250 С.Найдено, %: М 15,19; Р 16,91; 8 17,37.5 С 14 Н 2 ю 1 М 4 Р 282Вычислено, ю/ю. Х 15,13; Р 16,75; 8 17,29,Пример 8, 1,4-(Бис-о-фен плен амид о т и о ф о с ф о р и л) -б е н з о л получают вусловиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(ди 10 хлортиофосфорил) -бензола, 0,02 г моль о-фе.нилендиамина и 0,04 г моль триэтиламина.Выход 9/ю, т. пл, 285 С,Найдено, %: К 13,31; Р 14,75; 8 15,22.С 1 вН 1 юХ 4 Р 28215 Вычислено, %: Х 13,52; Р 15,02; Я 15,45.П р и м е р 9. 1,4-Б и с-д и-(ф е н и л г и д р аз и д о) -т и о ф о с ф о р и л-б е н з о л получаютв условиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил) -бензола, 0,04 г моль фе 20 нилгидразина и 0,04 г моль триэтиламина.Выход 72/ю, т, разл, 120 С.Найдено, /ю: И 17,61; Р 9,41; 8 10,21.СзюН 32 Ивр 282.Вычислено, %: Х 17,76; Р 9,85; 8 10,16.25Предмет изобретенияСпособ получения 1,4-бис-диамидо(гидразидо) тиофосфорил-бензолов общей формулызоВ й35 где К и К, алкил, арил, водород, ИНК иливместе с азотом образуют цикл, отличаощийся тем, что бис-(дихлортиофосфорил)-бензол подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, или гидразинами, 40 или аммиаком в среде растворителей, например бензоле, воднобензольной смеси, при температуре 10 - 40 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.Составитель И. ЯловаРедактор Л. Г. Герасимова Текред А, А, Камышникова Корректор Г. И. ТарасоваЗаказ 2762/15 Тираж 480 По дпис. юеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2