Способ модификации полиметиленсульфида

238456 Согоз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентал. 39 с, 25(0 Заявлено 15.Х 1.1966 ( 1127547 г 23-5) ЛПК С 0 7678, США)оллетеньПриорнтст 15.Х 1.1965 ( 5Опубликовано 20.11,1969. Комитет по делам изобретений и открытийата опубликования описания 10 Х 11.1969 Авторыизобретения гцыи Джесс Тшиа Ши Хваты Амершсн) Инострааниэль Линкольн Ремис(Соединенные Шт Заявите фирмал Компаниы Америки СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕТИЛЕНСУЛЬФИДА Способы модификации полиметиленсульфида в литературе не описаны.Предлагаемый способ модификации полиметиленсульфида состоит в обработке полнметиленсульфида ацилирующнми или алкилнрующими агентами в массе или растворителе при нагревании.Полученные этим способом модифицированные полиметиленсульфиды по термостабильности значительно превосходят немодифицнрованный продукт.В качестве ацилирующего агента используют уксусный ангидрид, хлористый бензоил, в качестве алкилирующего агента - хлорбензол или пара-дибромбензол.Обрабатывают полиметиленсульфид модифицирующими агентами при нагревании до 80 - 160 С в массе или растворителе - диме.тилацетамиде.П р и м е р 1, Взвесь из 23,0 г (0,5 моль) полиметиленсульфида в 75 мл уксусного ангидрида слабо нагревают при перемешгвании 15 лсин в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, холодильником и термометром. Затем добавляют 8,0 г (0,1 лсо,гь) безводного ацетата натрия и смесь нагревают с обратным холодильником 4,5 час прн температуре около 117 - 121 С. После охлаждения и фильтрования твердое вещество взмучивают с 250 лсл воды в течение 15 лсии. Затем его отфильтровывают н промывают три раза. Получают 19 гтвердого вещества. П р н м е р 2. 23 г (0,5 моль) полиметнлен.5 сульфнда в 100 лсл днметнлацетамнда нагревают прн перемешнваннн 40 лсин прн 100 -- 122 С. Добавляют 4,0 г (0,05 лсо.гь) пнрнднна н 7,0 г (0,05 лсо.гь) хлористого бензонла. Смесь нагревают 5 час прн 140 - 145 С. Затем охлаж- О дают н фильтруют. Осадок вззгу швают с деноннзнрованной водой и затем нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Продукт сушат под вакуумом 5 час прн 70 С. Вгяход 21,3 г (93%); т. пл. 204 - 240 С.5 П р и м е р 3, Смесь пз 23,02 г полнметнленсульфнда, 1,5 г гпдроокнсн калия 85%-ного и 150 лс,г днметплацетамнда загружают в трехгорлую колоу, снабженную мешалкой гг термометром.О Реакционную смесь нагревают прн 110 Сприблизительно 30 лсин для удаления остатков влаги. В этот период реакционная смесь сначала делается розовой, затем желтой. Смеси дают остыть до 75 С н добавляют к ней 11,0 г 5 хлорбензола. Затем ее нагревают 105 лсия припостоянно повышающейся от 80 до 120"С температуре в колбе.Горячую смесь фильтруют н осадок промывают раствором, приготовленным нз 25 лс,г О 6%-ггоЙ соляггой кггслоты в 25 .ц.г водг. За238456 Потеря в весе, % немодифицированныи (контрольный) обра- зец модифицированныи образец Обработка а 10 й а ЕУксусный ангидрид + + ацетат натрияХлорбензол + КОН в диметилацетамидеХлористый бепзоил + + пиридин в диметилацетамидеПара-дибромбензол + + КОН в диметпл- ацетамиде 17 12 46 25 14 520 Предмет изобретения 25 Составитель Л. Чиваиова Текред Л. Я. Левина Корректор Н. В. Дятлова Редактор С. Лазарева Заказ 1440/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 тем продукт дважды промывают, взмучивая 30 лин с деионизированной водой, и фильтруют. После сушки получают 16,5 г модифицированного полиметиленсульфида.П р и м е р 4. Смесь из 23 г полиметиленсульфида, 70,0 г хлористого бензоила и 4,0 г пиридина в 200 лл диметилацетамида нагревают 4 час в колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, прп 140 - 145 С. Продукт промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой, как в примере 3, и получают 93% модифициоопапного полиметиленсульфида.П риме р 5. Смесь из 11,5 г полиметиленсульфида, 1,0 г гидроокиси калия (85%-ного) и 100 лл диметилацетамида загружают в колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником. Смесь нагревают до 130 - 140 С для отгонки остаточной воды, охлаждают до 120 С и добавляют 12,0 г пара-дибромбензола. Смесь нагревают 90 мин при 120 - 160 С, охлаждают, продукт очищают, как в примере 3, и получают 35% модифицированного полиметиленсульфида.Теплостойкость модифицированного полиметиленсульфида оценивают путем определения потери в весе двухграммового образца после нагрева в открытой пробирке в течение 25 мин на масляной бане при 240 С. После нагревания пробирку вынимают из бани и тщательно удаляют малое количество сублимата, собирающегося на внутренней поверхности пробирки. Результаты опытов по определению теплостойкости приведены в таблице в сравнении с контрольным образцом немодифицированного полиметиленсульфида. Теплостойкость поли метиленсульфида 1240 С). Способ модификации полиметиленсульфида,отличающийся тем, что, с целью получения полимерных материалов с повышенной термостабильностью, полиметиленсульфид обрабатыва ют уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, или хлорбензолом, или пара-дибромбензолом в массе или в среде диметилацег амида при 80 - 160 С.