201414

ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл. 12 р, 5 Заявлено 17 Х.1966 ( 1077034/23-4 вкиисоединени 1 ПК С 07 сДК 547,717.07(088.8 риоритетпубликовано 08,1 Х.1967. Бюллетеньата опубликования описания 27.Х.196 Комитет по делам аооретений и открытийпри Совете Министров СССРАвторыизобретени Г, Аветян и С, Г, Мацо явите ПОСОБ ПОЛУ 1 ЕИИЯ й-(2-ХЛОРЭТИЛ)-ЭТИЛЕНИМИ шс реЛь, тоты т рядом еских и влекают разных вателеи (2-хлорорэтил)- пения в вателеп зводпое сь успе 11 роизводные этилепимипа обладаю весьма интересных физических, химич биологических свойств и поэтому при все возрастающее внимание ученых специальностей.Последние годы внимание исследо было приковано особенно к синтезу Х- этил) -этилепимипа на основе ди-(2-хл амина с целью практического приме медицине и технике.Неоднократные попытки исследо синтезировать это весьма цепное про этилепцмица до сих пор пе увенчали хом,Решение проблемы синтеза было найдено в сокращении времени контакта 1 Ч-(2-хлорэтил)-этиленимипа со щелочной средой путем быстрой отгонки продукта неполного,дегидрохлорирования ди-(2-хлорэтил)-амина.Реакцию дегидрохлорирования осуществляют нагреванием хлоргидрата ди-(2-хлорэтил)- амина в диэтиленгликоле со щелочью или алкоголятом с одновременной отгонкой продукта реакции в вакууме. Ввиду того что М-(2-хлорэтил)-этиленимиц легко полимеризуется в присутствии воды, лучше дегидрохлорирование проводить в присутствии натрийалкоголята диэтиленгликоля, при этом исключается образование воды, что, в свою очеприводит к повышению выхода ипродукта.При дегидрохлорировапии с применением(едкий кали или едкий натрий) выход продук 5 та составляет лишь 60 - 65%, в то время какпри проведении процесса дегидрохлорцровапия алкоголятом диэтцлецгликоля выходхроматографически чистого М-(2-хлорэтил)- этилецимина достигает 70 - 75%,0 Свободное основание Ы-(2-хлорэтил)-этилецимипа сравнительно мало устойчиво и обладает повышенной реакционной способностью, особенно склонно к реакции полимеризации.5 В растворе эфира и в других цеполярцыхрастворителях Х- (2-хлорэтцл) -этцлепц минустойчив и можно хранить без заметной полимсрцзации продукта.Соли Х-(2-хлорэтил) -этиленимцна (оксалат,20 йодметилат и другие) в отличие от свободного основания являются весьма устойчивымисоединениями.Таким образом, благодаря разработанномуспособу впервые синтезировано и охарактеризовано, как свободное основание Х-(2-хлорэтил)-этилепимипа, так и его производныеатил) -амина и натрий-алкоголят диэтиленгликоля, приготовленный растворением 6,7 г натрия (0,3 моль) в 125 г диэтиленгликоля. Реакционную смесь встряхивают и быстро присоединяют к системе, состоящей из елочного дефлегматора с термометром и прямого холодильника, присоединеного через вакуумный алонж с приемником и змеевиковой лов шкой. Приемник и ловушку охлаждают смесью сухого льда и ацетона. Дегидрохлорирование проводят при 90 в 1 С в атмосфере азота под вакуумом,Продукт дегидрохлорирования отгоняют так, чтобы при остаточном давлении 35 - 40 мм рт. ст. в парах поддерживалась температура 30 - 40 С.Выход К- (2-хлорэтил) -этиленимина составляет 7,6 г или 72,03 а/в от теоретического. Методом хроматографии установлено, что полученный И- (2-хлорэтил) -этиленимин является однородным и чистым веществом. При перегонке последнего при атмосферном давлении около 20 - 30 э/о продукта полимеризуется; при перегонке его в вакууме потери незначительны.Х- (2-хлорэтил) -этиленимин представляет собой бесцветную густую жидкость со слабым запахом аммиака растворимую в воде и в органических растворителях. Т кип. 122 - 123 С при 680 мм; 61 С при 70 мм, ио 1,4500, д 1,0461; МК р найдено 27,12; вычислено 27,28,Найдено, в/,: С 1 33,21; г 13,09. Мол. вес, 105,6.С,Н,1 С 1. 2014144 Вычислено, в/о; С 33,58; И 13,27; Мол. вес,105,57. Оксалат Х-(2-хлорэтил)-этиленимина, Рас 5 твор 5,28 (0,05 моль) К-(2-хлорэтил) -этиленп.мина в 100 мл сухого эфира при перемешиванпи медленно добавляют к раствору 5,42 г (0,06 люль) безводной щавелевой кислоты в 200 мл сухого эфира (9,5 г), при этом выпа дает оксалат К-(2-хлорэтил) -этиленимина сТ. пл. 139 - 140 С.Найдено, о/,: С 1 36,44; Н 4,94; К 7,05; С17,87.С 4 НвХС (СООН) в.15 Вычислено, во: С 36,84; Н 5,15; Х 7,16; С 118,12.Йодметилат Ч-(2-хлорэтил)-этиленимина,При стоянии смеси чистого основания и йоди 20 стого метила в эфирном растворе выпадаетйодметилат И-(2-хлорэтил) -этиленимина сТ. пл. 193 С (с разложением).Найдено, в/,:, 51,20; 5,42.Вычислено, в/о: 3 51,28; 5,66.25 СНвССНа,1.Предмет изобретенияз 0 Способ получения И-(2-хлорэтил) -этиленимина, отличающийся тем, что хлоргидрат ди- (2-хлорэтил) -амина подвергают взаимодействию с щелочным агентом при температуре 90 - 120 С с одновременной отгонкой целевого З 5 продукта в токе азота под пониженным давлением.Составитель В. Андреева Редактор Н. Гайиутдинова Техред Т, П. Курилко Корректоры: С. Ф. Гоптаренко и И, И, Быстрова Заказ 39 Ь/6 Тнрагк 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2