Способ получения пирролизидина или его гомологов

Сокгз Советских Социалистических Республиквидетельс а6 ( 1057296/23 аявкиКомитет по делам изобретений и открыткй при Совете Министров СССРХ,1967, Бюллетень1 ия описания 27.Х,1967 Авторыгзобретсния А, 11 ономарев, В. Н. Дюкарева и И, М. Скворцов аявител ОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИЗИДИНА ГОМОЛОГОВ ИО ГО Изв с оче дигид кисло ра ок ние 1 пирро тализ 80 о/о 1,471 1 Кр 34и 7 т. кип. 64 -1, с ,г 0,9203,,06.5,32; Н 12,81; зидин т., п лено75,45 5,60; Н 11,89; 1 ч 12,60.С (разл. из спирта),кип. 79/70 лл рт. с выхособ пгов,нолеводньров д50"С145 -ем- ац 8 -ительизатор гидри- ачальат. поглоизатора, бане и Зависимое от авт Заявлено 18.11.196 с присоединением Приоритет Опубликовано 08. Дата опубликова естсн способ получения пирролизидинань низким выходом гидрированием 1,2 ропирролизица в безводной уксуснойте в присутствии в качестве катализатоиси платины. Также известно гидрирова-оксо- и 1-окси-производцых 1,2-дигидролизина с использованием в качестве каатора родия на А 1 О;елью упрощения процесса и повышенияа целевого продукта, предлагается споолучения пирролизидина или его гомолоаключающийся в гидрировании в мета 1,2-дигидропирролизица или его произх в присутствии в качестве катализатовуокиси рутения при температуре 20 в 15или скелетного никеля при температуре150 С. П р и м е р 1. Во вращающий автокл костью 250 игл помешают 10 г свежепер ного 1,2-дигидропирролизица (т, кип 70 С/15 лгл рт. ст., ис 1,5280), предвар но восстановленный в ацетоне катал КцО в количестве 0,2 г (1,50 Кн к весу руемого вещества) и 50 л.г метанола.-1 ное давление водорода в автоклавс 90 Рассчитанное количество водорода щается при 20"С за 1,5 нас. Продукт отфильтровывают от катал растворитель отгоняют на водянойпродукт гидрирования перегоняют при понженном давлении. Выход пирроли66 С/46 ля рт. сМйр 33,75; вычисНайдено, /о СХ 12,95 и 12,86.СгНгзВычислено, О/с: СПикрат: т, пл, 2Лит. данные:ы 1,4628,Пикрат; т. пл, 256 С, 260 - 262 С.П р и м е р 2. Во вращающийся автоклав ем костью 250 лг г помещают 9,5 свежеперегнацного 3,5- диметил - 1,2- дигидропирролизина (т. кип. 76 - 79-"С/10 ллг рт. ст п 2 ро 1,5130), катализатор КнОз, предварительно восстанов. ленный в ацетоне, в количестве 0,2 г (1,5% рутения к весу гидрируемого вещества) и 50,цл метанола. Начальное давление водоро. да в автоклаве 100 ат. Гидрирование проводят при 20 С, цо с низкой скоростью, при температуре 50 С гидрировацис проходит за 1 час, Продукт отфильтровывают от катали. затора, растворитель отгоняют на водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении.г 1Выход продукта гидрирования - 3,5-диметилпирролизидина. составляет 89,8%. т. кип.67 - 68 С/29 ляг ст про 1,4622, с 4 о 0,8787, МКр 43,59; вычислено МКр 43,30.Найдено, а/в: С 77,45 и 78,02; Н 12,10 и 12,31; Х 10,39 и 10,20.Вычислено, а/о: С 77,65; Н 12,31; М 10,05.Пикрат: т. пл. 258 С (разл).Аналогично, из З-метил,2-дигидропирролизина получен 3-метилпирролизидин с выходом 85%, т. кип. 6 - 68 С/35 л.л рт. ст., п 1,4668; с 14 о 0,9082; МУр 38,21, вычислено 38,68.Найдено, %: С 76,44 и 76,38; Н 12,18 и12,22; Х 10,82 и 11,19.Вычислено, %: С 76,75; Н 12,08; Х 11,19.Пикрат: т. пл, 265,5 С (разл,),Из 2-этил,2-дигидропирролизина получен 2-этилпирролизидин с выходом 91,8%, т. кип.84,5 - 86 С/29 лл рт. ст., по 1,4638; д 4 о 0,8952; МКр 42,89, вычислено 43,30.Найдено, %: С 77,73 и 77,79; Н 12,54 и 12,35; И 10,3 и 10,10.Вычислено, %: С 77,56; Н 12,31; И 10,05.Из 5-метил,2-дигидропирролизина получен 3-метилпирролизидин с выходом 70%, т. кип.66 - 67 С/33 лл рт. ст., и,о 1,4694; Й 4 вз 0,9120, МКр 38,27, вычислено 38,68.Найдено, %: С 76,61; Н 12,34; Х 10,95.Вычислено, %: С 76,75; Н 12,08; Ы 11,19.Пикрат: т. пл. 264 - 265 С (разл.).П р и м е р 3. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл помещают 10 г свежеперегнапного 1,2-дигпдропирролизина, скелетный 201413никелевый катализатор, промортированный рутением 15 в количестве 1 г (0,08% Кн к весу гидрируемого вещества) и 50 лл метанола.Начальное давление водорода в автоклаве5 90 ат.Рассчитанное количество водорода поглощается за 4 час при 100 - 115 С.Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, раствори тель отгоняют на водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидина 75%, т. кип. 67 - 68 С/49 лл рт. ст., п 14710.15 Пример 4. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл помещают 9,6 г свежеперегнанного 1,2-дигидропирролизина, скелетный никелевый катализатор в количестве 1 г и 50 лл метанола. Начальное давление водорода в 20 автоклаве 90 ат.Рассчитанное количество водорода поглощается за 6 - 7 час при 145 - 150 С.Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, раствори тель отгоняют на водяной бане, продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидина 75%, т. кип, 64 - 65 С/44 лгл рт. ст п 1,4710.Предмет изобретенияСпособ получения пирролизидипа и его гомологов гидрированием 1,2-дигидропирролизи.З 5 на или его производных в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, пос.ледний ведут в среде метанола в присутствиив качестве катализатора двуокиси рутения при40 температуре 20 - 50 С, или скелетного никеля,промонтированного рутением, при температуре100 в 1 С или скелетного никеля при температуре 145 в 1 С, Составитель И. Бочарова 1 едактор М. Старосельская Текред Т. П. Курилко Корректоры: Н. И. Быстрова и С. ф. ГоптаренкоЗаказ 3198/5 Тираьк 535 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2