Способ получения 2, 4, 6-трихлорфениловых эфиров алкилили циклоалкилкарбаминовых кислот

Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от ав етельстваЗаявлено 11.11.1965 ( 941838/232 о, 17/03 присоединением заявки Комитет ло деламооретеиий и открытийлри Совете тлииистрсвСССР 1 ПК С 07 с иорит Оп бликовано 31 Х 7. Бюллетень12 УДК 547.562,1495.1.07 (088,8) Дата опубликования описания 31.И 1.19 авторыизобретения. Баскаков, В. П, Козаков и Н, Б, Покровс есоюзный научно-исследовательский институт химических средствзащиты растений вите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИХЛОРФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВАЛКИЛ- ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ К настоящему времени получено большое число алкил-, алкокси-, ацилфениловых и а-нафтиловых эфиров метилкарбаминовой кислоты, в том числе ряд инсектицидов, применяющихся на практике. Получены также охлорфениловые эфиры К-изопропил- и К-вторбутилкарбаминовых кислот, которые могут быть применены в качестве противоовсюговых гербицидов.Предложен способ получения 2,4,б-трихлор. фениловых эфиров алкил- и циклоалкилкарбаминовых кислот, неописанных в литературе, взаимодействием 2,4,6-трихлорфенилового эфира хлоругольной кислоты (хлоркарбоната) с алкил- илп циклоалкиламинами в среде органического растворителя или в воде в присутствии избытка исходного амина или эквивалентного количества другого органического или неорганического основания, Исходный 2, 4,6-трихлорфениловый эфир хлоругольной кислоты, также неописанный в литературе, получают взаимодействием эквимолекулярных количеств фосгена и 2,4,6-трихлорфенола в присутствии триэтил амина в органическом растворителе.Синтез и ров анпые 2,4,6-трихлорфениловые эфиры алкил- и циклоалкилкарбаминовых кислот по своей фунгицидпой активности в несколько раз превосходят широко применяе мый в качестве фунгицида препарат фигоп. П р и м е р. К смеси 70 г 2,4,6-трихлорфенола и 42 г фосгена в 300 лг,г сухого толуола при температуре смеси от - 10 до 8 С и энергичном перемешивании прибавляют 47 г триэтиламина. Смесь перемешивают при 20 С еще 1 час, выделившийся солянокислый триэтиламин отфильтровывают, осадок на филь.тре промывают толуолом, фильтраты объединяют, охлаждают до ОС, промывают разбав лепной соляной кислотой, а затем ледяной водой до нейтральной реакции. После промывки раствор сушат над серпокислым магнием, отгоняют растворитель в вакууме водоструйного пасоса, а остаток перегоняют в высоком вакууме, получая 89 г (96,6% от теории) 2,4,6-трпхлорфенилового эфира хлоругольной кислоты с т. кип. 94 - 100 С (0,2 лслт рт. ст.), по 1,5478. 20 К раствору 6,31 г пзобутилампна в 150 л.гводы при перемешивании и температуре смеси от 0 до - 4 С прибавляют 10 г 2,4,6-трихлорфенилового эфира хлоругольной кислоты, По окончании внесения эфира охлаждение снимают ц перемешивание смеси продолжают еще в течение 2 час при 15 - 20 С. Выпавший в виде осадка 2,4,6-трихлорфениловый эфир М-изобутилкарбаминовой кислоты отфильтро вывают, промывают водой и высушивают в196800 вакууме. Выход 10,3 г (90 в/в от теории), т. пл.124 - 125 С (из петролейного эфира). С 1- ОСОХНРС 1 В таблице приведены свойства 2,4,6-трихлорфениловых эфиров. карбаминовых кислот 5 оогцей формулы Вычислено, % Х С Суммарная формула, С.,Н,С 1,МО 2 5,51 99,3 41,78 5,90 СНз 39,61 5,22 5,02 97,1 4,96 СщО Н шС 1 аХО СН.С 1 РО., С 11 С 1,с 10 в С 1 тН 1 вС 1,1 Ое СН.,С 1,к;О Ст, НыС 11;О 37,6 86,3 4,72 35,85 93,5 4,72 90,0 35,85 4,72 91,0 35,85 4,72 35,85 96,8 4,51 34,3 34,80 35,04 34,58 34,19 32,64 32,30 33,4 33,6 34,54 35,68 88 34,3 4,51 92,2 СтНт С 131 гО) 4,30 32,7 84,7 СсаН твС 1 т е СН 1 С 11 СО,32,7 4,30 85,2 4,54 34,5 93 ствню с 2,4,6-трихлорфениловым эфиром хлор- угольной кислоты в воде или в среде органического растворителя.10 2, Способ по и. 1, отлсиасосссссссся тем, чтопроцесс ведут в присутствии эквпьалентного количества органического или неорганического основания. Предмет изобретения 1. Способ получения 2,4,6-трихлорфениловых эфиров алкил- или циклоалкилкарбамп. новых кислот, отлссчаюсссссссся тем, что, с целью получения новых фунгицидов, алкплили циклоалкиламин подвергают взаимодейСоставитель В. Андреева Редактор Л. К, Ушакова Техред Л. Я. БриккерКорректоры: 1 й. П. Ромашоваи Т, Д. 1 уиаева Заказ 2302/19 Тираж о 35 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретешо 1 п открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапуиоьа, 2 С.Н,.изо-С,Нти-С Нвизо-С Н,восор-С, Нтрет-С 4 Н,н-СН тизо-С,Нн-СвН 1изо-С,Нсзссскло" СвНта 170 в 1 149 150 152 - 153 102103 124 в 1 113 в 1 П 8 - 119 87 - 88 98 - 99 96 - 98 82 - 83 143 в 1 5,14 5,30 4,94 5,14 4,53 4,41 4,88 4,53 5,08 5,27 4,40 4,62 4,23 4,00 4,48 4,52 4,55 4,56 4,81 5,11 41,86 41,93 39,70 39,82 37,70 37,76 35,46 35,47 36,10 36,31 35,94 36,16