Способ получения 2, 4, 6-триметилизофталевого альдегида

(5ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 7/542, 45 ИЕ ИЗОБРЕТЕхимии им. елейький, Огд, СЬее,; чес н, Л,И,БановИег В; - ,3. ССР,2,08,89.ТРИМЕТИльство47/542,НИЯ 2,4,6 ЬДЕ ГИД ние выхо продукта АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЛИЗОФТАЛЕВОГО А Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к способу получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, находящего применение в синтезе органических полупродуктов и мономеров.Известен способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида путем окисления ди-(гидроксиметил)-мезитилена тетраацетатом свинца в пиридине при 25 С. Выходаль, дегида 70%. Чистота 85,Недостатками способа являются низкиевыход и чистота.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида путем окисления бис-(хлорметил)-мезитилена бихроматом Йа в водном сернокислотном растворе в атмосфере инертного газа или водяного пара при 80-100 С. Выход 76%, чистота 95,7.Недостатками известного способа являются низкие выход и чистота целевого продукта;Целью изобретения является увеличеда и повышение чистоты целевого 2(57) Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности кполучению : 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, используемого в синтезе органических полупродуктов и мономеров. С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4-триметилбензальдегид подвергают реакций с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с поледующим формилированием образующегося продукта дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при ком- натной температуре. Выход 80 ф при 99- ной чистоте.фаФ щцФ П р и м е р 1; К раствору 6 г (40,5 ммоль) 2,4,6-триметилбензальдегида (ТБА) и 1,5 мл пиридина в 65 мл СН 2 О 2 при 10+5 ОС добав- Я ляют 8,50 г (40,85 ммоль) РСБ, перемешивают 1 ч при 0 С, добавляют 12,2 г Йа 2 СОЗ и . перемешивают еще 2 ч, после чего соду отфильтровывают, промывают ее 35 мл Сн 2 С)2 и добавляют к обьединенному раствору 7,4 Омл (81,1 ммоль) дихлорметилметиловогоЪ эфира СНзОСНС 2. Полученный раствор с, прибавляют за 20 мин при 10+5 ОС к раствору 18,0 мл (160,2 ммоль) ТС 4 в 60 мл СН 2 С 2. р Смесь перемешивают 2,5 ч, выливают на лед, отделяют органический слой, водныйс, слой экстрагируют хлороформом (Зх 50 мл).Фф Объединенный органический экстракт промывают 400 мл соляной кислоты 1;10,упари вают, остаток растворяют в 100 мл этанола, добавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды, кипятят 1 ч, после чего выливают в 500 мл воды и экстрагируют хлороформом (4 х 50 мл). Экстракт промывают водой (2 х 200 мл); упаривают, остаток пе" рекристаллизовывают из гексана и.с Составитель Н.КуликоваРедактор Т,ЛазоренкоТехред М,МоргенталКорректор Е.Папп Заказ 2865 Тираж"Подписное : ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 получают 5,7 г 2,4,6-триметилизофталевогоальдегида (ТИА), т;пл, 87-89 С, выход 80%,чистота 99 (по"данным ГЖХ, колонка ЯЕ 30 на хромсорбе Р, 2 х 1000 мм; газ-носительазот, скорость 20 мл/мин, режим линейного 5программирования температуры от 110 до250 С со скоростью 10/мин),П р и м е р 2. К перемешиваемому раствору 8,67 г (58,6 ммоль) ТБА в 30 мл СН 2 С 2прибавляют порциями 30,50 г (146,5 ммоль) 10РС 15, поддерживая температуру 10+5 С. По-сле перемешивания смеси при комнатнойтемпературе в течение 30 мин добавляют7,8 мл (96,6 ммоль) этилформиата и кипятятпри перемешивании до растворения РС 5 15(около 30 мин), Полученный раствор прибавляют при 15+3 С в течение 15 мин к раствору 21,25 мл (193,3 ммоль) Т 1 С 4 в 10 млСН 2 С 2, перемешивают смесь 30 мйн прикомнатной температуре и выливают в 500 20Мл воды со льдом (1:1). Органический слойотделяюг, водный слой экстрагируют хлороформом (Зх 50 мл). Обьединеннйй экстрактпромйвают 2 н. НС (2 х 200 мл), )упа)ривают,оста)ток растворяют в 150 мл этанола, добавляют 20 мл НС (1:1) и кйпятят 2 ч,"уйаривают; остагок растворяют в СНС 1 з,"растворпромывают 100 мл 1 н. ЫаОН, водой (2 х 200мл), "у)йарив)вкК пер)екристаллизацией остатка из петрблейно го эфира (пределы кипения 40 - 70 С) выделяют 8,05 г" ТИА Ст,пл86-89 С, выход 78;, чистота 99%; "П рим ер 3. Квзвеси 22,6 г(108,5 ммоль)РС 5 в 20 мл СН 2 С 2 в течение 15 мин при 1015 С поибавляют раствор 7;3 г (49,3 ммоль) ТБА в 10 мл СН 2 С 12, массу перемешивают 30 мин г 1 ри комнатной температуре, после чего прибавляют 5,3 мл (65,1 ммоль) этилформиата и кипятят при перемешивании до растворения РС 15 (30 миф Полученный раствор прибавляют при 15+3 С в течение 15 мин к раствору 14,3 мл (130,25 ммоль) Т 1 С 14 в 10 мл СН 2 С 2, перемешивают реакционную смесь 30 мин при комнатной температуре, после чего обрабатываюткак в примере 2. Получают 6,25 г ТИА, в)ыход 72, чистота 99.Как видно Йз приведенных примеров, предлагаемый способ пезволяет гладко получать 2,4,6-триметилизофталевый альдегид с выходом до 80;4 по сравнению с 73 (на 1000 ь-ное вещество) в известном способе.Чистота целевого продукта,контролируемая методами ГЖХ и ПМР; составляет 99% по сравнению с 95,7% в известном способе.Формула изобретения Способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, о т л и ч а ю щи й ся тем, что, с целью увеличений выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4,6-триметилбензальдегид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с последующим формилированием образующегося 2,4,6-триметйлбензилидендихлорида дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре,